Вход
Методические указания МУК 4.1.1494-03 "Определение объемной доли ксилола и толуола в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья методом газожидкостной хроматографии" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)
Методические указания МУК 4.1.1494-03
"Определение объемной доли ксилола и толуола в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья методом газожидкостной хроматографии"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)
Дата введения: 30 июня 2003 г.
Введены впервые
ГАРАНТ:
Об определении содержания денатурированных добавок (ингредиентов) в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья см. справку
1. Введение
Настоящий документ устанавливает газохроматографический метод определения объемной доли ксилола и толуола в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья в диапазоне 5,0 - 20,0% об.
Ксилол - смесь орто-, пара- и мета-ксилолов; смесь 1,2-, 1,4- и 1,3-диметилбензолов.
|
|
С8Н10 |
М. м. 106,2 |
Бесцветная жидкость; температура кипения: о-ксилол - 144,4°С; п-ксилол - 138,4°С; м-ксилол - 139,1°С; плотность: о-ксилол - 0,880; п-ксилол - 0,861; м-ксилол - 0,868.
|
|
Толуол - метилбензол. |
|
|
|
C7H8 |
М. м. 92,1 |
Бесцветная жидкость; температура кипения - 110,6°С; плотность - 0,867.
2. Характеристика погрешности измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью (дельта), не превышающей +- 11%, при доверительной вероятности 0,95.
3. Метод измерений
Метод основан на измерении концентрации вещества с помощью газовой хроматографии с использованием детектора ионизации в пламени.
Нижний предел измерения в пробе - 5,0% об.
Измерению не мешают диэтилфталат, алифатические спирты, ацетон, октаацетат сахарозы.
4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
4.1. Средства измерений
|
Газовый хроматограф "Цвет-570", снабженный пламенно-ионизационным детектором с пределом детектирования по нонану 0,8 х 10(-11) г/см3 |
|
|
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности, например, ВЛР-200 |
|
|
Пипетки градуированные 2-го класса точности, вместимостью 5,0 и 10,0 см3 |
ГОСТ 29227 |
|
Микрошприц МШ-1 |
ГОСТ 8043 |
|
Колбы мерные 2-50-2 |
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
4.2. Реактивы
|
о-ксилол, хч д/хромат. |
ТУ 6-09-915-76 |
|
п-ксилол, хч д/хромат. |
ТУ 6-09-4609-78 |
|
м-ксилол, хч д/хромат. |
ТУ 6-09-4565-77 |
|
Толуол, хч д/хромат. |
ТУ 6-09-786-76 |
|
Спирт этиловый ректификованный |
|
|
или |
4.3. Вспомогательные устройства и материалы
|
Азот газообразный из баллона, осч |
ГОСТ 9293 |
|
Вата стеклянная или стеклоткань |
|
|
Водород газообразный из баллона |
|
|
Воздух газообразный из баллона |
ГОСТ 9-010 |
|
Воронки химические конусные N 2 и 3 |
ГОСТ 8613 |
|
Колонка хроматографическая стеклянная, длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм |
|
|
Насос водоструйный стеклянный |
|
|
Хроматон N AW DMCS с 15% Апиезона L (0,125 - 0,16 мм) Хемапол, Чехия |
|
ГАРАНТ:
Взамен ГОСТ 8613-75 постановлением Госстандарта СССР от 15 июля 1982 г. N 2670 с 1 января 1984 г. введен в действие ГОСТ 25336-82
Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
5. Требования безопасности
При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на прибор.
Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда осуществляется по ГОСТ 12.0.004.
6. Требования к квалификации оператора
К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего обучение, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.
7. Условия выполнения измерений
При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:
|
- |
температура воздуха |
(20 +- 5)°С; |
|
- |
атмосферное давление |
84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм рт. ст.); |
|
- |
влажность воздуха |
не более 80% при температуре 25°С; |
|
- |
напряжение в сети |
от 187 до 242 В; |
|
- |
частота переменного тока |
(50 +- 1) Гц. |
8. Подготовка к выполнению измерений
8.1. Подготовка и кондиционирование колонки
Готовую насадку засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 150°С в течение 4 - 5 ч.
8.2. Приготовление рабочих растворов для градуировки прибора
Для приготовления рабочих стандартных растворов ксилола (толуола) с объемной долей 5,0; 10,0; 15,0 и 20,0% об. в четыре мерные колбы вместимостью 50 см3 вносят 10 - 20 см3 этилового спирта ректификованного, помещают 2,5; 5,0; 7,5 и 10,0 см3 ксилола (толуола), перемешивают, добавляют спирт этиловый ректификованный до метки, вновь перемешивают.
Растворы хранятся в холодильнике в течение месяца.
8.3. Отбор проб
Отбор проб проводится в соответствии с ГОСТ 5964.
8.4. Установление и контроль градуировочной характеристики
Для построения градуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 0,5 мм3 рабочих стандартных растворов с содержанием ксилола (толуола) 5,0; 10,0; 15,0 и 20,0% об.
Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации.
Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от содержания ксилола (толуола) в растворе, % об.
Градуировочный график проверяют ежедневно по 1 - 2 стандартным растворам различной концентрации. Если получаемые результаты отличаются более чем на 10% от данных, заложенных на графике, градуировочную характеристику строят заново, используя свежеприготовленные рабочие стандартные растворы.
8.5. Условия хроматографирования градуировочных и анализируемых растворов
Хроматограф газовый "Цвет-570" с пламенно-ионизационным детектором.
Неподвижная фаза - Хроматон N AW DMCS с 15% Апиезона L (0,125 - 0,16 мм).
Колонка стеклянная, длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм.
|
Рабочая шкала электрометра |
128 x 10(7) Ом. |
|
Скорость движения ленты самописца |
240 мм/ч. |
|
Температура термостата колонки |
80°С (при определении объемной доли толуола); |
|
|
140°С (при определении объемной доли ксилола); |
|
детектора |
200°С; |
|
испарителя |
170°С. |
|
Скорость газа-носителя (азота) |
(40 +- 2) см3/мин; |
|
водорода |
(29 +- 2) см3/мин; |
|
воздуха |
200 см3/мин. |
|
Объем вводимой пробы |
0,5 мм3. |
|
Абсолютное время удерживания: |
|
|
толуола |
(156 +- 2) с; |
|
ксилола |
(81 +- 2) с. |
|
Линейный диапазон детектирования |
5,0 - 20,0% об. |
9. Выполнение измерений
Пробу анализируемого вещества в количестве 0,5 мм3 вводят в колонку при помощи микрошприца через головку испарителя, прокалывая резиновую мембрану. Иглу вводят на полную длину и быстро впрыскивают пробу.
Среднюю высоту пика вычисляют по результатам двух последовательных вводов пробы.
Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 20,0% об., разбавляют этанолом.
10. Обработка и оформление результатов измерений
Объемную долю ксилола (толуола) в пробе (% об.) определяют по градуировочному графику, построенному методом абсолютной калибровки.
За окончательный результат анализа принимается среднее арифметическое (С_ср.) результатов двух параллельных определений, допустимые расхождения между которыми не должны превышать +- 10%.
Указывается значение погрешности результата Дельта (% об.):
_
дельта х Х
Дельта = ----------, где
100
дельта - граница допускаемой погрешности измерения объемной доли
ксилола (толуола), (п. 2), % об.
Результат измерения должен заканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений оформляются записью в журнале и удостоверяются специалистом, проводившим измерения.
11. Контроль погрешности измерений
Внутренний оперативный контроль (ВОК) качества результатов измерений проводят в соответствии с требованиями ГОСТ Р 8.563-96 и МИ 2335-95.
ГАРАНТ:
Взамен МИ 2335-95 Госстандартом России введена в действие с 1 октября 2003 г. рекомендация МИ 2335-2003
11.1 Контроль погрешности измерений
Внутренний оперативный контроль погрешности измерений проводят в лаборатории до и после проведения серии измерений рабочих проб. Образцами для контроля служат градуировочные стандартные растворы ксилола (толуола) 5,0; 10,0; 15,0 и 20,0% об.
Процедура контроля состоит в приготовлении растворов по п. 8.2, определении содержания ксилола (толуола) в образцах по п. 9.
Измерения считают соответствующими нормативу оперативного контроля погрешности, если выполняется условие:
|X - X | < 0,01 х Х х К, где
m m
К - норматив оперативного контроля погрешности, равный 11%;
Х - результат определения объемной доли ксилола (толуола), % об;
Х - содержание ксилола (толуола) в контрольном растворе, % об.
m
При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
Результаты контрольных измерений заносят в рабочий журнал.
11.2. Контроль сходимости результатов параллельных измерений
Внутренний оперативный контроль сходимости результатов параллельных измерений осуществляют в процессе измерений по размаху результатов.
Решение об удовлетворительной сходимости принимают при выполнении условия:
_
|Х - Х | < 0,01 x X x D, где
1 2
X и Х - результаты двух определений объемной доли ксилола (толуола),
1 2 % об.;
_
X - среднее арифметическое X_1 и Х_2, % об.;
D - норматив оперативного контроля воспроизводимости измерений,
равный 10%.
При превышении норматива оперативного контроля сходимости проводят два дополнительных измерения, отбрасывают наибольший и наименьший результат и проводят повторный контроль сходимости. При превышении норматива измерения приостанавливают, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
Результаты измерений заносят в рабочий журнал.
12. Разработчики
Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Волчек С.И., Волкова В.Н. (ФНЦГ им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.).
|
Главный государственный санитарный |
Г.Г. Онищенко |
Откройте актуальную версию документа прямо сейчас
Если вы являетесь пользователем интернет-версии системы ГАРАНТ, вы можете открыть этот документ прямо сейчас или запросить по Горячей линии в системе.
Методические указания МУК 4.1.1494-03 "Определение объемной доли ксилола и толуола в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья методом газожидкостной хроматографии" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)
Текст методических указаний приводится по официальному изданию Госсанэпиднадзора РФ (М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора Минздрава России, 2004.)
Определение содержания денатурированных добавок (ингредиентов) в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья: Сборник методических указаний. - М.: Федеральный центр госсанэпиднадзора Минздрава России, 2004.
1. Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Минздрава России (Т.В. Юдина, Н.Е. Федорова, С.И. Волчек, В.Н. Волкова).
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Минздрава России.
3. Утверждены 29 июня 2003 г. и введены 30 июня 2003 г. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко.
4. Введены впервые.