Методические указания МУК 4.1.1499-03 "Определение объемной доли этилацетата в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья методом газожидкостной хроматографии" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1499-03
"Определение объемной доли этилацетата в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья методом газожидкостной хроматографии"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)

Дата введения: 30 июня 2003 г.

ГАРАНТ:

Об определении содержания денатурированных добавок (ингредиентов) в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья см. справку

1. Введение

Настоящий документ устанавливает газохроматографический метод определения объемной доли этилацетата в этиловом спирте и спиртосодержащей продукции из всех видов сырья в диапазоне 1,0 - 10,0% об.

Этилацетат - этиловый эфир уксусной кислоты.

С4Н8О2

М. м. 88,1

Бесцветная жидкость; температура кипения - 77,15°С; плотность - 0,901.

2. Характеристика погрешности измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью (дельта), не превышающей +- 11%, при доверительной вероятности 0,95.

3. Метод измерений

Метод основан на измерении концентрации вещества с помощью газовой хроматографии с использованием детектора ионизации в пламени.

Нижний предел измерения в пробе - 1,0% об.

Измерению не мешают диэтиловый эфир, уксусный и кротоновый альдегиды, диэтилфталат, н-пропиловый и изопропиловый спирты, ацетон, метанол.

4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

4.1. Средства измерений

Газовый хроматограф "Цвет-570", снабженный пламенно-ионизационным детектором с пределом детектирования по нонану 0,8 х 10(-11) г/см3
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности, например, ВЛР-200	ГОСТ 24104
Пипетки градуированные 2-го класса точности, вместимостью 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 см3	ГОСТ 29227
Микрошприц МШ-1	ГОСТ 8043
Колбы мерные 2-100-2	ГОСТ 1770

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

4.2. Реактивы

Этиловый эфир уксусной кислоты, хч	ГОСТ 22300
Спирт этиловый ректификованный	ГОСТ 5962
или	ГОСТ 18300

4.3. Вспомогательные устройства и материалы

Азот газообразный из баллона, осч	ГОСТ 9293
Вата стеклянная или стеклоткань
Водород газообразный из баллона	ГОСТ 3022
Воздух газообразный из баллона	ГОСТ 9-010
Воронки химические конусные N 2 и 3	ГОСТ 8613
Колонка хроматографическая стеклянная, длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм
Колбы круглодонные или плоскодонные на шлифе, вместимостью 100 см3	ГОСТ 10394
Насос водоструйный стеклянный	ГОСТ 25336
Хроматон N-AW-DMCS с 5% Карбовакса 20 М (ПЭГ-20М), 0,16 - 0,20 мм, Хемапол, Чехия

ГАРАНТ:

Взамен ГОСТ 8613-75 и ГОСТ 10394-72 постановлением Госстандарта СССР от 15 июля 1982 г. N 2670 с 1 января 1984 г. введен в действие ГОСТ 25336-82

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

5. Требования безопасности

При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на прибор.

Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда осуществляется по ГОСТ 12.0.004.

6. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего обучение, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.

7. Условия выполнения измерений

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

-	температура воздуха	(20 +- 5)°С;
-	атмосферное давление	84,0 - 106,7 кПа (630 - 800 мм. рт. ст.);
-	влажность воздуха	не более 80% при температуре 25°С;
-	напряжение в сети	от 187 до 242 В;
-	частота переменного тока	(50 +- 1) Гц.

8. Подготовка к выполнению измерений

8.1. Подготовка и кондиционирование колонки

Готовую насадку (5% Карбовакса 20 М на Хроматоне N-AW-DMCS) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 170°С в течение 10 - 12 ч.

8.2. Приготовление рабочих растворов для градуировки прибора

Для приготовления рабочих стандартных растворов этилацетата с объемной долей 1,0; 2,0; 5,0; 10,0% об. в четыре мерные колбы вместимостью 100 см3 вносят 30-40 см3 этилового спирта ректификованного, помещают 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0 см3 этилацетата, перемешивают, добавляют спирт этиловый ректификованный до метки, вновь перемешивают.

Растворы хранятся в холодильнике в течение месяца.

8.3. Отбор проб

Отбор проб проводится в соответствии с ГОСТ 5964.

8.4. Установление и контроль градуировочной характеристики

Для построения градуировочного графика в испаритель хроматографа вводят по 0,5 мм3 рабочих стандартных растворов с содержанием 1,0; 2,0; 5,0 и 10,0% об.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации.

Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от содержания этилацетата в растворе, % об.

Градуировочный график проверяют ежедневно по одному-двум стандартным растворам различной концентрации. Если получаемые результаты отличаются более чем на 10% от данных, заложенных на графике, градуировочную характеристику строят заново, используя свежеприготовленные рабочие стандартные растворы.

8.5. Условия хроматографирования градуировочных и анализируемых растворов

Хроматограф газовый "Цвет-570" с пламенно-ионизационным детектором.

Неподвижная фаза - 5% Карбовакса 20 М на Хроматоне N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм).

Колонка стеклянная, длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм.

Рабочая шкала электрометра	512 x 10(8) Ом.
Скорость движения ленты самописца	720 мм/ч.
Температура термостата колонки	60°С;
детектора	150°С;
испарителя	100°С.
Скорость газа-носителя (азота)	(30 + 2) см3/мин;
водорода	(25 +- 1) см3/мин;
воздуха	200 см3/мин.
Объем вводимой пробы	0,5 мм3.
Абсолютное время удерживания	(54 +- 1) с.
Линейный диапазон детектирования	1,0 - 10% об.

9. Выполнение измерений

Пробу анализируемого вещества в количестве 0,5 мм3 вводят в колонку при помощи микрошприца через головку испарителя, прокалывая резиновую мембрану. Иглу вводят на полную длину и быстро впрыскивают пробу.

Среднюю высоту пика вычисляют по результатам двух последовательных вводов пробы.

Образцы, дающие пики больше, чем стандартный раствор с концентрацией 0,1% об., разбавляют этанолом.

10. Обработка и оформление результатов измерений

Объемную долю этилацетата в пробе (% об.) определяют по градуировочному графику, построенному методом абсолютной калибровки.

За окончательный результат анализа принимается среднее арифметическое (С_ср.) резу