Приложение 1. Расчет метрологических характеристик методов и внутренний оперативный контроль качества результатов

Приложение 1

Расчет
метрологических характеристик методов и внутренний оперативный контроль качества результатов

Воспроизводимость (точность) - разброс относительно среднего результата, оценивают по отношению среднеквадратичного (стандартного) отклонения (sr) к среднему значению, выраженному в процентах. Правильность оценивают по измерению известного количества вещества в пробе и выражают в процентах. Сходимость - допустимое расхождение параллельных измерений при Р = 0,95, вычисляют по формуле 2,8.sr.

Относительная сходимость - отношение сходимости к среднему арифметическому значению параллельных измерений, выраженное в процентах.

Внутренний оперативный контроль качества результатов контрольного химического анализа (сходимость, воспроизводимость, точность) осуществляют с целью получения оперативной информации о качестве анализов и принятия при необходимости оперативных мер по его повышению (МИ 2335-95). Образцами для оперативного контроля воспроизводимости являются представительные пробы экстрактов (гидролизатов). Отбирают две пробы и каждую из них анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают 2 результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов.

ГАРАНТ:

Взамен МИ 2335-95 Госстандартом России введена в действие с 1 октября 2003 г. рекомендация МИ 2335-2003

Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:

                      _    _                 _

                     |X  - X | <= 0,0l x D x X, где

                       1    2

     _

     Х  - результат анализа рабочей пробы, мкг/см3;

      1

     _

     Х  - результат анализа этой же пробы, полученный другим аналитиком с

      2   использовании другой мерной посуды и другой  партии  реактивов,

          мкг/см3;

     _

     X - среднее значение результатов двух анализов, мкг/см3;

     D - допустимые расхождения между результатами анализа одной и той же

         пробы, соответствующие относительной сходимости каждого метода.

Образцами для оперативного контроля точности являются представительные пробы экстрактов (гидролизатов), к которым делаются добавки определяемого вещества в виде раствора. Отбирают две пробы и к одной их них делают добавку в виде раствора таким образом, чтобы его содержание увеличилось по сравнению с исходным на 50-150%. Каждую пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы X и рабочей пробы с добавкой X'. Результаты анализа исходной рабочей пробы X и рабочей пробы с добавкой X' получают не по возможности, а в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов.

Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:

                     |X' - X - C| < K , где

                                     д

     С  - добавка к пробе в виде раствора концентрацией, мкг/см3;

     К  - норматив оперативного контроля погрешности, мкг/см3.

      д

При внешнем контроле (Р = 0,95) принимают

                                       2          2

                 K  = кв.корень (Дельта   + Дельта ), где

                  д                    х'         х

           2          2

     Дельта   и Дельта  - характеристики погрешностей для исходной  пробы

           х'         х   и пробы с добавкой, мкг/см3.

          Дельта   = 0,165 x X'      и Дельта  = 0,165 х X

                х'                           x

При внутрилабораторном контроле (Р = 0,90) принимают

                         К'  = 0,84 x К

                           д           д

При превышении оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.