Методические указания МУК 4.1.1210-03 "Газохроматографическое определение метилизобутилкарбинола в воде" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 16 марта 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1210-03
"Газохроматографическое определение метилизобутилкарбинола в воде"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 16 марта 2003 г.)

Дата введения: 1 июля 2003 г.

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа воды централизованных систем питьевого водоснабжения для определения в ней содержания метилизобутилкарбинола в диапазоне концентраций 0,1-5,0 мг/дм3.

     С6Н14О                                          Мол. масса 102,18

Метилизобутилкарбинол (вторичный изогексиловый спирт) - бесцветная прозрачная жидкость с резким запахом, температура кипения 135-137°С, плотность - 0,8068 г/см3, растворим в воде, органических растворителях.

ПДК в воде централизованных систем питьевого водоснабжения - 0,2 мг/дм3. Относится к 2 классу опасности.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +-14,5%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерение концентраций метилизобутилкарбинола основано на его извлечении из воды жидкостной экстракцией, концентрировании упариванием, газохроматографическом разделении с пламенно-ионизационным детектированием и количественном определении методом абсолютной градуировки.

Нижний предел измерения вещества в анализируемом объеме пробы 0,005 мкг.

Определению не мешают диметилвинилкарбинол, изобутилкарбинол, формамид, гексиловый спирт.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

3.1. Средства измерений

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором
Барометр-анероид М-67	ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические ВЛА-200	ГОСТ 24104-80Е
Колбы мерные, вместимостью 50, 100 см3	ГОСТ 1770-74
Линейка масштабная	ГОСТ 17435-72
Лупа измерительная	ГОСТ 8309-75
Меры массы	ГОСТ 7328-82

См. ГОСТ OIML R 111-1-2009 "Государственная система обеспечения единства измерений. Гири классов , , , , , , , и . Часть 1. Метрологические и технические требования", введеный в действие приказом Росстандарта от 22 августа 2011 г. N 233-ст

Пипетки, вместимостью 1,5 и 10 см3	ГОСТ 29227- 91
Пробирки, вместимостью 10 см3	ГОСТ 1770-74Е
Секундомер, 2 кл. точности	ГОСТ 5072-79
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, пределы 0-55°С, цена деления 1°С	ГОСТ 215-73Е
Шприц, вместимостью 10 мм3, "Hamillton", (Швейцария)

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка из стекла длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм
Вакуумный компрессор марки ВН-461М	ТУ 26-06-459-69
Воронки лабораторные, вместимостью 100 см3	ГОСТ 25336-82
Дистиллятор	ТУ 61-1-721-79
Редуктор водородный	ТУ 26-05-463-76
Редуктор кислородный	ТУ 26-05-235-70

3.3. Материалы

Азот сжатый	ГОСТ 9293-74
Воздух сжатый	ГОСТ 11882-73
Водород сжатый	ГОСТ 3022-89
Стекловата или стекловолокно	ГОСТ 10176-74

3.4. Реактивы

Метилизобутилкарбинол	ТУ 6-09-14-1262-85
Ацетон, х. ч.	ГОСТ 2603-79
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-77
Полисорб-1 зернением 0,25-0,31 мм, насадка для хроматографической колонки	ТУ 6-09-36-92-74
Этанол, х. ч.	ГОСТ 18300-87
Эфир серный для наркоза стабилизированный, Госфармакопея

Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками, не хуже указанных.

4. Требования безопасности

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

4.2. Требования электробезопасности при работе с электроустановками соблюдают в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации к прибору.

5. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20+-5)°С; атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор метилизобутилкарбинола для градуировки (с = 0,5 мг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 50 мг метилизобутилкарбинола, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 2 недели в холодильнике.

Рабочий раствор для градуировки (с = 0,05 мг/см3). В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают 5,0 см исходного раствора, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 2 дня.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую колонку перед заполнением насадкой промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, спиртом, высушивают в токе инертного газа (азота) и заполняют насадкой с помощью вакуумного насоса. Концы колонки фиксируют стекловатой слоем 1 см. Заполненную колонку помещают в термостат прибора и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе азота с расходом 35 см3/мин, постепенно повышая температуру термостата колонок от 70 до 200°С, в течение 8 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, выводят прибор на рабочий режим и записывают нулевую линию. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают на градуировочных растворах метилизобутилкарбинола. Она выражает зависимость площади пика (мм2) от концентрации (мг/дм3) и строится по 5 сериям градуировочных растворов. Каждую серию, состоящую из 6 растворов, готовят из свежеприготовленного исходного раствора метилизобутилкарбинола. Для этого в мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают исходные растворы в соответствии с табл. 1, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентраций метилизобутилкарбинола

Номер раствора	1	2	3	4	5	6
Объем исходного раствора (с = 0,1 мг/см3), см3	1,0	2,0	5,0	10,0	20,0	50,0
Количество метилизобутилкарбинола в 5 мм3, мкг	0,005	0,01	0,025	0,05	0,1	0,25
Концентрация метилизобутилкарбинола в пробе, мг/дм3	0,1	0,2	0,5	1,0	2,0	5,0

Каждый раствор для градуировки переносят в делительную воронку вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 диэтилового эфира и встряхивают в течение 5 мин, периодически сбрасывая избыточное давление. После расслоения эфирный слой сливают в коническую пробирку с притертой пробкой. Экстракт упаривают в токе воздуха в вытяжном шкафу до объема 5 см3. Хроматографический анализ 5 мм3 раствора проводят в следующих условиях:

температура термостата колонок	200°С;
температура испарителя	230°С;
расход газа-носителя (азота)	25 см3/мин;
расход водорода	25 см3/мин;
расход воздуха	250 см3/мин;
чувствительность шкалы электрометра	50 х 10(-12) А;
скорость движения диаграммной ленты	240 мм/ч;
время удерживания метилизобутилкарбинола	6 мин 20 с.

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков метилизобутилкарбинола и по средним результатам из 5 серий строят градуировочную характеристику.

7.4. Отбор проб

Пробы воды объемом 0,5 дм3 отбирают в емкости в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-00, ГОСТ Р 51593-00. Анализируют пробы в день отбора.

8. Выполнение измерений

Помещают 50 см3 анализируемой воды в делительную воронку и обрабатывают аналогично п. 7.3. В испаритель прибора для разделения вводят 5 мм3 пробы в условиях анализа градуировочных растворов. На хроматограмме рассчитывают площадь пика метилизобутилкарбинола.

Для получения результатов измерения содержания метилизобутилкарбинола проводят анализ двух параллельных образцов воды. Перед обработкой результатов необходимо проанализировать "холостую пробу" дистиллированной воды по п. 8, чтобы убедиться в отсутствии помех и загрязнений.

9. Обработка (вычисление) результатов измерений

Концентрацию метилизобутилкарбинола в воде (мг/дм3) определяют по градуировочной характеристике.

Вычисляют среднее значение концентрации метилизобутилкарбинола:

             _         2

             С = 0,5 Сумма С

                      i=1   i

Рассчитывают относительную разницу результатов 2 параллельных измерений одной пробы:

                                _

         |С - С | <= 0,01 x d x С ,где

           1   2

     d - норматив оперативного контроля сходимости, равный 20,45%.

10. Оформление результатов измерения

Средние значения результатов измерения концентрации метилизобутилкарбинола в 2 параллельных пробах воды оформляют протоколом по форме:

Протокол N
количественного химического анализа метилизобутилкарбинола в воде

1. Дата проведения анализа_______________________________________________

2. Место отбора пробы____________________________________________________

3. Название лаборатории__________________________________________________

4. Юридический адрес лаборатории_________________________________________

Результаты химического анализа

Шифр или N пробы	Определяемый компонент	Концентрация, мг/дм3	Погрешность измерения, %

Исполнитель:

Руководитель лаборатории:

11. Контроль погрешности измерений

11.1. Контроль сходимости. Выполняют по п. 9. При превышении норматива оперативного контроля сходимости эксперимент повторяют. При повторном превышении норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

11.2. Оперативный контроль погрешности. Проводится при смене реактивов, после ремонта прибора. Образцами для контроля являются реальные пробы воды, к которым делаются добавки измеряемых веществ в виде растворов. Отбирают 2 пробы воды и к 1 из них делают добавку таким образом, чтобы содержание определяемого вещества увеличилось по сравнению с исходным на 50-150% и концентрация в пробе не выходила за верхний диапазон. Каждую пробу анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - С_исх. и рабочей пробы с добавкой С(1). Результаты анализа исходной рабочей пробы С_исх. и с добавкой - С(1) получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием 1 набора мерной посуды, 1 партии реактивов и т.д.

Результаты контроля признаются удовлетворительными, если выполняется условие:

            1

          /C  - С    - C/ < Kg, где

                 исх.

     С  - добавка вещества, мг/дм3;

     Kg - норматив оперативного контроля погрешности, мг/дм3.

При внешнем контроле (Р = 0,95) принимают:

                                 1 2                2

        Kg = кв.корень ((Дельта С ) + (Дельта С    ) ), где

                                               исх.

             1

     Дельта С  и Дельта C     - характеристика  погрешности для  исходной

                         исх.

пробы и пробы с добавкой, мг/дм3:

            Дельта С     = 0,01 х дельта    х С      и

                    исх.                отн.   исх.

                     1                        1

             Дельта С  = 0,01 х дельта     х С .

                                      отн.

При внутрилабораторном контроле (Р = 0,90) принимают:

               Kg = 0,84 х Kg

При превышении оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко