Методические указания МУК 4.1.600-96 "Методические указания по газохроматографическому определению ацетона, метанола и изопропанола в атмосферном воздухе" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 31 октября 1996 г.)

 

Методические указания МУК 4.1.600-96
"Методические указания по газохроматографическому определению ацетона, метанола и изопропанола в атмосферном воздухе"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 31 октября 1996 г.)

 

Дата введения - с момента утверждения

Введены впервые

 

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания определяемых веществ в диапазонах концентраций: ацетона - 0,07-4,00 мг/м3, метанола - 0,30-10,00 мг/м3, изопропанола - 0,30-10,00 мг/м3.

 

     (СН3)2СО        СН3ОН      (СН3)2СНОН
      ацетон        метанол     изопропанол

 

Физико-химические свойства

 

Вещество

Молек. масса

Т кип. °С

Плотность г/см3

Давление насыщ. паров, мм рт. ст.

Растворимость* в воде, в орг. р.

Ацетон

58,08

56

0,792

184,8

р-м сп., э., хл.

Метанол

32,04

64,7

0,791

95,7

р-м в различных растворителях

Изопропанол

60,09

82,2

0,786

32,4

р-м сп., э., бз.

*Примечание: р-м - растворим, сп - спирт, э - эфир, хл - хлороформ, бз - бензол

Величины ПДК для атмосферного воздуха, (мг/м3)

 

Вещество

Максимально-разовая

Среднесуточная

Ацетон

0,35

0,35

Метанол

1,00

0,50

Изопропанол

0,60

0,60

 

В воздухе находятся в виде паров.

Ацетон - наркотик, поражающий все отделы центральной нервной системы.

Метанол - сильный нервный, сосудистый яд с резко выраженным кумулятивным эффектом.

Изопропанол - наркотик, раздражает слизистые глаз и верхних дыхательных путей.

1. Погрешность измерений

 

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +-20% для ацетона и +-16% для метанола и изопропанола, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

 

Измерение концентрации ацетона, метанола, изопропанола выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием.

Концентрирование ацетона, метанола и изопропанола из воздуха осуществляют в поглотители с дистиллированной водой. Растворенные вещества выдувают инертным газом с одновременным улавливанием их на твердый сорбент и последующей термодесорбцией.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы ацетона - 0,5 мкг, метанола и изопропанола - 2,5 мкг.

Определению не мешают другие водорастворимые соединения.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

 

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

 

3.1. Средства измерений

 

Хроматограф газовый серии "Цвет-100" с пламенно-ионизационным детектором

 

Барометр-анероид М-67

ТУ 2504-1797-75

Весы аналитические, 2 кл., ВЛА-200

ГОСТ 24104-88

ГАРАНТ:

См. ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания", утвержденный приказом Ростехрегулирования от 25 декабря 2008 г. N 739-ст

Колбы мерные вместимостью 25, 100 см3

ГОСТ 1770-74Е

Линейка измерительная

ГОСТ 17435-72

Лупа измерительная

ГОСТ 25706-83

Меры массы, 1 кл.

ГОСТ 7328-82

См. ГОСТ OIML R 111-1-2009 "Государственная система обеспечения единства измерений. Гири классов , , , , , , , и . Часть 1. Метрологические и технические требования", введенный в действие приказом Росстандарта от 22 августа 2011 г. N 233-ст

Микрошприц МШ-10

ТУ 2.833.106

Пипетки вместимостью 1,5 см3

ГОСТ 20292-74

Реометр для измерения скорости потока газов

 

Секундомер 3-го кл. точности

ГОСТ 5072-79

Термометр ТМ-8

ГОСТ 212-78Е

Электроаспиратор ЭА-1, погрешность +-10%

ТУ 25-11-1414-78

3.2. Вспомогательные устройства

 

Хроматографическая колонка из стали длиной 2 м и внутренним диаметром 4 мм

 

Аквадистиллятор

ТУ 61-1-721-79

Вакуумный насос ВН-461

 

Поглотительные приборы с пористой пластиной N 1

ТУ 25-111-1136

Редуктор водородный

ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный

ТУ 26-05-235-70

Сорбционные трубки с крепежной втулкой (см. рис.)

 

3.3. Материалы

 

Азот сжатый

ГОСТ 9293-74

Водород сжатый

ГОСТ 3022-77

ГАРАНТ:

См. ГОСТ 3022-80 "Водород технический. Технические условия", утвержденный постановлением Госстандарта СССР от 24 января 1980 г. N 324

Воздух сжатый

ГОСТ 17433-80

Стекловата или стекловолокно

 

Резиновая трубка

 

3.4. Реактивы

 

Ацетон, ч.

ГОСТ 2603-79

Дистиллированная вода

МРТУ 6-09688-63

Полиметилсилоксан ПМС-100

ГОСТ 130032-67

Полисорб-1

ТУ 1011-392-69

Силохром С-80, зернением 0,25-0,50 мм

ТУ 6-09-17-4874

Спирт изопропиловый, х. ч.

ТУ 6-09-402-85

Спирт метиловый, х. ч.

ГОСТ 6995-77

4. Требования безопасности

 

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5. Требования к квалификации операторов

 

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

6. Условия измерений

 

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20+-10)°С, атмосферном давлении 630-800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

 

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

 

7.1. Приготовление растворов

 

Исходный раствор ацетона, метанола и изопропанола для градуировки (с = 1,0 мг/см3). 50 мг вещества вносят в колбу вместимостью 50 см3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Срок хранения раствора - 1 месяц.

Рабочий раствор ацетона для градуировки (с = 10 мкг/см3). 1 см3 исходного раствора вносят в колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Срок хранения растворов - 1 месяц.

Рабочие растворы метанола и изопропанола для градуировки (с = 50 мкг/см3). 5 см3 исходного раствора метанола и изопропанола вносят по отдельности в колбы вместимостью 100 см3, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Срок хранения - 1 неделя.

7.2. Подготовка хроматографической колонки и сорбционной трубки

 

Насадкой для хроматографической колонки является полисорб-1. Перед заполнением колонки полисорб-1 выдерживают в течение 3-4 ч в ацетоне, высушивают и с помощью вакуумного насоса заполняют колонку. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя с расходом 40 см3/мин при температуре 150°С в течение 8 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору и записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

Насадка для сорбционных трубок состоит из 5% ПМС-100 на силохроме С-80. Трубки, содержащие по 0,4 г сорбента, кондиционируют при 200°С в течение 2-х часов, в испарителе хроматографа.

7.3. Установление градуировочной характеристики

 

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах ацетона, метанола и изопропанола. Она выражает зависимость площади пика соответствующего вещества на хроматограмме (мм2) от массы (мкг) и строится по 5-ти сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из 6-ти растворов, готовят в мерных колбах вместимостью 100 см3. Для этого в каждую колбу вносят исходный раствор для градуировки в соответствии с табл. 1, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

 

Таблица 1

 

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентрации ацетона, метанола и изопропанола

 

Номер раствора для градуировки

1

2

3

4

5

6

Объем рабочего раствора ацетона (с = 10 мкг/см3), см3

1,0

2,0

5,0

10,0

20,0

50,0

Концентрация ацетона, мкг/см3

0,1

0,2

0,5

1,0

2,0

5,0

Масса ацетона в 5 см3, мкг

0,5

1,0

2,5

5,0

10,0

25,0

Объем рабочего раствора метанола (с = 50 мкг/см3), см3

1,0

2,0

5,0

10,0

20,0

30,0

Концентрация метанола, мкг/см3

0,5

1,0

2,5

5,0

10,0

15,0

Масса метанола в 5 см3, мкг

2,5

5,0

12,5

25,0

50,0

75,0

Объем рабочего раствора изопропанола (с = 50 мкг/см3), см3

1,0

2,0

5,0

10,0

20,0

30,0

Концентрация изопропанола, мкг/см3

0,5

1,0

2,5

5,0

10,0

15,0

Масса изопропанола в 5 см3, мкг

2,5

5,0

12,5

25,0

50,0

75,0

 

По 5 см3 каждого градуировочного раствора помещают в поглотители с пористой пластиной и продувают азотом со скоростью 0,5 дм3/мин в течение 15 мин. Извлекаемые из раствора вещества улавливают в сорбционных трубках и анализируют при следующих условиях:

 

температура термостата колонок

100°С

температура испарителя

200°С

расход газа-носителя (азота)

40 см3/мин

расход водорода

40 см3/мин

расход воздуха

400 см3/мин

чувствительность шкалы электрометра

50 х 10(-12) А

скорость движения диаграммной ленты

240 мм/ч

время удерживания метанола

2 мин 35 сек

время удерживания ацетона

10 мин 53 сек

время удерживания изопропанола

13 мин 22 сек.

 

На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков ацетона, метанола и изопропанола и по средним значениям из 5-ти измерений строят градуировочную характеристику для каждого вещества. Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал и при смене партии реактивов.

 

7.4. Отбор проб

 

Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86 в поглотитель с пористой пластинкой, заполненный 5 см3 дистиллированной воды, со скоростью 0,5 дм3/мин в течение 15 мин.

8. Выполнение измерений

 

Поглотитель с пробой устанавливают в штатив. К выходному концу поглотителя подсоединяют встык с помощью резинового шланга сорбционную трубку. К входному концу поглотителя подводят трубку с инертным газом, который пропускают через пробу в течение 5-ти мин со скоростью 50 см3/мин.

В испаритель хроматографа вместо газонаправляющей трубки устанавливают втулку для фиксации сорбционной трубки (см. рис.). Сорбционную трубку с адсорбированными примесями вставляют в испаритель, закрывают его и включают секундомер. Анализ проводят в условиях, указанных при построении градуировочной характеристики (п. 7.3). На хроматограмме рассчитывают площадь пика и по градуировочной характеристике определяют его массу в пробе.

9. Вычисление результатов измерений

 

Концентрацию ацетона, метанола, изопропанола в атмосферном воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:

 

                      m
                 С = ----, где
                     V
                      0

 

     m - масса    вещества   в    пробе,   найденная  по   градуировочной
характеристике, мкг;
     V  - объем  отобранного воздуха, приведенный к нормальным  условиям,
      0
дм3;

 

                     V x 273 x P
                      t
              V = ----------------, где
               0  (273 + t) x 760

 

     V  - объем воздуха, отобранный для анализа, дм3;
      t
     Р - атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт. ст.;
     t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

 

РИС. 1 К МУК 4.1.600-96

Откройте актуальную версию документа прямо сейчас или получите полный доступ к системе ГАРАНТ на 3 дня бесплатно!

Получить доступ к системе ГАРАНТ

Если вы являетесь пользователем интернет-версии системы ГАРАНТ, вы можете открыть этот документ прямо сейчас или запросить по Горячей линии в системе.


Методические указания МУК 4.1.600-96 "Методические указания по газохроматографическому определению ацетона, метанола и изопропанола в атмосферном воздухе" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 31 октября 1996 г.)


Текст методических указаний приводится по официальному изданию Минздрава РФ, Москва, 1997 г.


Определение концентраций загрязняющих веществ в атмосферном воздухе: Сборник методических указаний. - М.: Информационно-издательский центр Минздрава России, 1997


1. Подготовлены творческим коллективом специалистов в составе: Малышева А.Г. (руководитель), Зиновьева Н.П., Суворова Ю.Б., Растянников Е.Г., Топорова И.Н., Евстигнеева М.А., Жаворонкова Н.А. (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН), при участии Кучеренко А.И. (Госкомсанэпиднадзор России)


2. Утверждены и введены в действие Первым заместителем Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного врача Российской Федерации Семеновым С.В. 31 октября 1996 г.


3. Введены впервые