Методические указания МУК 4.1.606-96 "Методические указания по газохроматографическому определению 1-бромнафталина в атмосферном воздухе" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 31 октября 1996 г.)

Методические указания МУК 4.1.606-96
"Методические указания по газохроматографическому определению 1-бромнафталина в атмосферном воздухе"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 31 октября 1996 г.)

Дата введения - с момента утверждения

Введены впервые

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания 1-бромнафталина в диапазоне концентраций 0,004- 0,07 мг/м3.

С10Н7Br                 Мол. масса 207,07

1-бромнафталин - жидкость желтого цвета, температура кипения - 281°С, температура плавления - 6,2°С, хорошо растворяется в гексане, спирте, эфире, бензоле, горячей воде. В воздухе находится в виде паров.

Бромнафталин относится к 2-му классу опасности. ПДКс.с. для атмосферного воздуха населенных мест - 0,004 мг/м3.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +-20%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентрации 1-бромнафталина выполняют методом газожидкостной хроматографии на приборе с детектором по электронному захвату. Концентрирование 1-бромнафталина из воздуха осуществляют в жидкую поглотительную среду (н-гексан).

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,00025 мкг.

Определению не мешают: бромфенолы, четырехбромистый углерод.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

3.1. Средства измерений

Хроматограф газовый с детектором по электронному захвату
Барометр	ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические ВЛА-200	ГОСТ 24104-80Е

ГАРАНТ:

См. ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания", утвержденный приказом Ростехрегулирования от 25 декабря 2008 г. N 739-ст

Линейка измерительная	ГОСТ 427-56
Меры массы	ГОСТ 7328-82Е

См. ГОСТ OIML R 111-1-2009 "Государственная система обеспечения единства измерений. Гири классов , , , , , , , и . Часть 1. Метрологические и технические требования", введеный в действие приказом Росстандарта от 22 августа 2011 г. N 233-ст

Микрошприц МШ-1	ТУ 2505-2152-76
Посуда стеклянная лабораторная	ГОСТ 1770-74Е, 20292-74Е
Секундомер	ГОСТ 5072-79
Термометр лабораторный шкальный	ГОСТ 215-73Е
Электроаспиратор типа ЭА-1	ТУ 25-11-1414-78

ГАРАНТ:

Взамен ГОСТ 427-56 постановлением Госстандарта Совета Министров СССР от 24 октября 1975 г. N 2690 с 1 января 1977 г. введен в действие ГОСТ 427-75

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка из стекла длиной 1 м и внутренним диаметром 3 мм
Вакуумный компрессор марки ВН-461М	ТУ 26-06-459-69
Дистиллятор	ТУ 61-1-721-79
Поглотительные приборы Полежаева
Пробирки П4-10 14/23	ГОСТ 23932-79Е
Редуктор кислородный	ТУ 26-05-235-70
Электровентилятор (бытовой)

ГАРАНТ:

Взамен ГОСТ 23932-79 в части немерной посуды постановлением Госстандарта СССР от 25 мая 1990 г. N 1307 с 1 июля 1991 г. введен в действие ГОСТ 23932-90

3.3. Материалы

Азот сжатый особой чистоты	ТУ 6-027376-65
Охлаждающая смесь: лед с солью
Стекловата обезжиренная
Стеклянные заглушки

3.4. Реактивы

Ацетон, ч. д. а.	ГОСТ 2603-79
1-Бромнафталин, х. ч.	ТУ 6-09-186-75
Дистиллированная вода	ГОСТ 6709-77
Гексан, х. ч.	ТУ 6-09-3375-78
Хроматон NAW-DMCS зернением 0,16-0,20 мм с нанесенной жидкой фазой ХЕ-60 в количестве 5% весовых (готовая насадка для хроматографической колонки)

4. Требования безопасности

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20+-10)°С, атмосферном давлении 630-800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Приготовление растворов

Исходный раствор 1-бромнафталина для градуировки (с = 2,5 мг/см3). 250 мг 1-бромнафталина вносят в колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки гексаном и тщательно перемешивают. Срок хранения - не более 3 дней.

Рабочий раствор 1-бромнафталина для градуировки (с = 0,1 мг/см3). 1 см3 исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 25 см3, доводят объем до метки гексаном, тщательно перемешивают. Срок хранения - 3 дня.

7.2. Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую колонку перед заполнением насадкой промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном, гексаном и высушивают в токе газа-носителя. Заполнение хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе азота с расходом 30 см3/мин при температуре 250°С в течение 12 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки на градуировочных растворах 1-бромнафталина. Для этого готовят 5 серий растворов для градуировки, каждая из которых состоит из 6-ти растворов. В мерные колбы вместимостью 50 см3 вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл. 1 и доводят объем до метки гексаном. Растворы тщательно перемешивают, в испаритель прибора вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентрации 1-бромнафталина

Номер раствора для градуировки	1	2	3	4	5	6
Объем рабочего раствора (с = 0,1 мг/см3), см3	0	0,125	0,250	0,50	1,00	2,00
Содержания 1-бромнафталина, мкг/мм3	0	0,00025	0,0005	0,001	0,002	0,004

Анализ градуировочных растворов проводят в следующих условиях:

температура термостата колонок	150°С
температура детектора	200°С
температура испарителя	175°С
расход газа-носителя (азота)	30 см3/мин
расход продувочного газа (азота)	100 см3/мин
скорость движения диаграммой ленты	240 мм/ч
время удерживания 1-бромнафталина	3 мин 15 сек.

На хроматограмме рассчитывают высоты пиков 1-бромнафталина и по средним значениям из 5-ти серий устанавливают градуировочную характеристику, выражающую зависимость высоты пика (мм) от массы (мкг) 1-бромнафталина. Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в месяц и при смене партии реактивов.

7.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86.

Воздух со скоростью 1 дм3/мин аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных прибора Полежаева, содержащих по 5 см3 н-гексана. Приборы охлаждаются смесью: лед с поваренной солью. Время отбора пробы составляет 30 мин. После окончания отбора поглотительные сосуды с концов фиксируют заглушками. Срок хранения пробы - 7 дней.

8. Выполнение измерений

После отбора пробы содержимое поглотительных приборов переносят в стакан и упаривают при комнатной температуре в токе воздуха от вентилятора до объема 0,5 см3. Растворы переносят в пробирку с притертой пробкой. 1,0 мм3 раствора вводят в испаритель хроматографа на анализ в условиях, указанных в п. 7.3.

На хроматограмме рассчитывают высоту пика 1-бромнафталина и по градуировочной характеристике определяют массу 1-бромнафталина в пробе.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию 1-бромнафталина в атмосферном воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:

                     m x V

                          1

                 С = -------, где

                     V x V

                      2   0

     m - масса   1-бромнафталина   в  пробе,  найденная по градуировочной

характеристике, мкг;

     V  - общий объем пробы, мм3;

      1

     V  - объем пробы, взятой на анализ, мм3;

      2

     V  - объем  отобранного воздуха, приведенный к нормальным  условиям,

      0

дм3;

                     V x 273 x P

                      t

              V = ----------------, где

               0  (273 + t) x 760

     V  - объем воздуха, отобранный для анализа, дм3;

      t

     Р - атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт. ст.;

     t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.