Методические указания МУК 4.1.631-96 "Методические указания по высокоэффективному жидкостному хроматографическому определению нитробензола в атмосферном воздухе" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 31 октября 1996 г.)

Методические указания МУК 4.1.631-96
"Методические указания по высокоэффективному жидкостному хроматографическому определению нитробензола в атмосферном воздухе"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 31 октября 1996 г.)

Дата введения - с момента утверждения

Введены впервые

Настоящие методические указания устанавливают ВЭЖХ методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания нитробензола в диапазоне концентраций 0,005-0,08 мг/м3.

C6H5NO2           Мол. масса 123,12

Нитробензол - жидкость, слегка желтоватого цвета, плотность - 1,2034 г/см3, температура кипения - 210,9°С, растворимость в воде - 0,19 г/100 г, хорошо растворима в ряде органических растворителей (гептан, гексан, ацетон). В воздухе находится в виде паров.

Нитробензол обладает наркотическим действием, вызывает нарушение функций гемоглобина, развитие анемий и нарушение сердечно-сосудистой деятельности. Относится ко 2-му классу опасности.

Предельно допустимая концентрация нитробензола в атмосферном воздухе населенных мест - 0,008 мг/м3.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей 25%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерение концентраций нитробензола выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с ультрафиолетовым детектированием. Концентрирование нитробензола из атмосферного воздуха осуществляют в поглотители Рыхтера.

Нижний предел измерения - 0,0001 мкг.

Определению не мешают: четыреххлористый углерод, ксилол, бензол, ацетон, этанол, ароматические амины, фталевый и малеиновый ангидриды.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства и реактивы.

3.1. Средства измерений

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором
Барометр-анероид М-67	ТУ 2504-1797-75
Бюксы с притертыми пробками вместимостью 10 см3	ГОСТ 7851-74
Весы лабораторные ВЛР-200 аналитические	ТУ 25-05.1131-79
Колбы мерные объемом 10-100 см3	ГОСТ 1770-74
Микрошприц МШ-10	ТУ 2.833.106
Пипетки объемом 1, 5, 10 см3	ГОСТ 20292-74
Электроаспиратор	ТУ 64-1-862-82

ГАРАНТ:

Взамен ГОСТ 7851-74 постановлением Госстандарта СССР от 15 июля 1982 г. N 2670 с 1 января 1984 г. введен в действие ГОСТ 25336-82

3.2. Вспомогательные устройства

Хроматографическая колонка 150 х 3,3 мм
Поглотительные приборы Рыхтера

3.3. Реактивы

Гептан нормальный, эталонный	ГОСТ 25828-83
Нитробензол ч.	ТУ 6-09-09-120-78
Пропанол-2 (изопропиловый спирт)	ТУ 6-09-402-61
Сепарон SGX (неподвижная фаза), производство Чехия

4. Требования безопасности

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79, противопожарной безопасности по ГОСТу 12.1.004-85 и меры безопасности, указанные в "Руководстве по правилам эксплуатации хроматографа".

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика с опытом работы на жидкостном хроматографе.

6. Условия выполнения измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20+-10)°С, атмосферном давлении 630-800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;

- выполнение измерений на хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб воздуха.

7.1. Приготовление растворов

Подвижная фаза - готовят смешиванием 100 см3 гептана и 0,1 см3 пропанола-2.

Поглотительная смесь - готовят смешиванием 100 см3 гептана и 0,1 см3 пропанола-2.

Исходный раствор нитробензола с содержанием нитробензола 1 мг/см3 в смеси гептана и 0,1% пропанола-2. 25 мг нитробензола вносят в колбу вместимостью 25 см3, доводят до метки  смесью 0,1% пропанола-2 в гептане и тщательно перемешивают. Срок хранения - 7 дней.

Рабочий раствор нитробензола с содержанием 0,001 мг/см3. 25 мм3 исходного раствора нитробензола вносят в мерную колбу вместимостью 25 см3, доводят объем до метки смесью 0,1% пропанола-2 в гептане и тщательно перемешивают. Срок хранения - 4 дня.

7.2. Подготовка колонки

Насос хроматографа заполняют подвижной фазой.

Готовят колонку к работе, пропуская через нее элюирующую смесь в объеме 20 см3 со скоростью 0,5 см3/мин, затем устанавливают рабочую скорость 0,2 см3/мин и пропускают еще 10 см3 элюирующей смеси.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мм2) от количества нитробензола (мкг), устанавливают по 5-ти сериям градуировочных растворов. Каждую серию готовят в мерных колбах вместимостью 25 см3 согласно табл. 1, доводят объем до метки смесью 0,1% пропанола-2 в гептане и тщательно перемешивают.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентраций нитробензола

Номер раствора для градуировки	1	2	3	4	5	6
Объем рабочего раствора (с = 0,001 г/см3), см3	0,25	0,50	1,25	2,00	2,50	4,00
Количество нитробензола в 10 мм3, мкг	0,0001	0,0002	0,0005	0,0008	0,0010	0,0016

Градуировочные растворы нитробензола вводят последовательно в объеме 10 мм3 в колонку 150 х 3,3 мм, заполненную сепароном SGX, при следующем режиме хроматографа:

подвижная фаза смесь гептана и 0,1% пропанола	2
элюирующая скорость	0,2 см3/мин
скорость диаграммной ленты	0,6 см/мин
положение тумблера УФ-детектора	2
время удерживания нитробензола	5 мин

Результаты регистрируют и рассчитывают площади пиков в условных электрических единицах с помощью интегратора. Строят градуировочную характеристику по зависимости площади пика от количества нитробензола.

7.4. Отбор проб

Отбор проб проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86 в 2 последовательно соединенных прибора Рыхтера с 5 см3 поглотительной смеси.

Воздух аспирируют со скоростью 1 дм3/мин в течение 20 мин. Срок хранения отобранных проб - 7 дней.

8. Выполнение измерений

Объем отобранной пробы замеряют. 10 мм3 пробы вводят при помощи микрошприца в колонку жидкостного хроматографа и хроматографируют в условиях, описанных при установлении градуировочной характеристики.

9. Вычисление результатов измерений

Концентрацию нитробензола в атмосферном воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:

                     m х V

                          1

                С = --------, где

                     V x V

                      2   0

     m - количество   нитробензола,   найденное     по     градуировочной

характеристике, мкг;

     V - объем отобранной пробы, см3;

      1

     V  - объем анализируемой пробы, см3;

      2

     V - объем   анализируемого   воздуха,   приведенный   к   нормальным

      0

условиям, дм3;

                     V x 273 x P

                      t

              V = ----------------, где

               0  (273 + t) x 760

     Р - атмосферное давление при отборе пробы воздуха, мм рт. ст;

     t - температура воздуха в месте отбора проб, °С;

     V  - объем пробы воздуха, дм3.

      t