Методические указания МУК 4.1.1389-03 "Измерение концентраций иодосульфурон-метил-натрия в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 24 июня 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1389-03
"Измерение концентраций иодосульфурон-метил-натрия в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 24 июня 2003 г.)

Дата введения: 30 июня 2003 г.
Введены впервые

2. Методика измерения концентраций иодосульфурон-метил-натрия в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента". Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, в том числе амидосульфурона и антидота мефемпир-диэтила.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)

Число параллельных определений - 6.

Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 2,5 нг.

Предел обнаружения в воздухе при отборе 25 дм3 воздуха - 0,005 мг/м3.

Диапазон определяемых концентраций - 0,005 - 0,05 мг/м3.

Среднее значение определения - 92,8%.

Стандартное отклонение (S) - 9,33%.

Относительное стандартное отклонение (DS) - 3,81%.

Доверительный интервал среднего - 9,79%.

Суммарная погрешность измерения не превышает 23%.

2.2. Реактивы, растворы и материалы

Иодосульфурон-метил-натрий с содержанием д.в. 95,7%, (АгрЭво, Германия)
Ацетон, чда	ГОСТ 2603-79
Ацетонитрил для жидкостной хроматографии	ТУ 6-09-4326-76
Вода дистиллированная, деионизованная или перегнанная над КМО4
Ортофосфорная кислота, хч	ГОСТ 6552-80
Спирт метиловый, хч	ГОСТ 6995-77
Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные, предварительно промытые ацетоном	ТУ 6-09-1678-77

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором фирмы Altex (США) или аналогичный
Хроматографическая колонка стальная, длиной 20 см, внутренним диаметром 4 мм, содержащая Lichrosoib RP-18, зернением 5 мкм
Хроматографическая колонка стальная, длиной 15 см, внутренним диаметром 4 мм, содержащая Диасорб 130-С8, зернением 7 мкм
Микрошприц для жидкостного хроматографа, вместимостью 50 - 100 мкл
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или аналогичный	ТУ 25-11-917-76
Весы аналитические типа ВЛА-200	ГОСТ 34104-80Е
Насос водоструйный	ГОСТ 10696-75
Аспирационное устройство типа ЭА-1 или аналогичное	ТУ 25-11-1414-78
Барометр	ТУ 2504-1797-75
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1°С, пределы измерения 0 - 55°С	ГОСТ 215-73Е
Колбы мерные, вместимостью 100 и 1 000 мл	ГОСТ 1770-74
Цилиндры мерные, вместимостью 10, 25 и 500 мл	ГОСТ 1770-74Е
Колбы грушевидные со шлифом, вместимостью 100 мл	ГОСТ 10394-72
Пробирки центрифужные	ГОСТ 25336-82Е
Стаканы химические, вместимостью 100 мл	ГОСТ 25336-82Е
Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл	ГОСТ 20292-74
Воронки химические, конусные, диаметром 34 - 40 мм	ГОСТ 25336-82Е
Груша резиновая
Фильтродержатели
Стеклянные палочки

ГАРАНТ:

Взамен ГОСТ 10696-75 и ГОСТ 10394-72 постановлением Госстандарта СССР от 15 июля 1982 г. N 2670 с 1 января 1984 г. введен в действие ГОСТ 25336-82

2.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

Воздух со скоростью 5 л/мин пропускают через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.

Для измерения концентрации вещества на уровне 0,005 мг/м3 следует отобрать 25 л воздуха.

Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в морозильной камере при температуре -12°С в течение 30 дней, в холодильнике при 4 - 6°С - в течение 5 дней.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Очистка растворителей

Органические растворители перед началом работы очищают, сушат и перегоняют в соответствии с типовыми методиками. Ацетонитрил сушат над пентоксидом фосфора и перегоняют; отогнанный растворитель повторно перегоняют над углекислым калием. Ацетон очищают перегонкой.

2.5.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

Отмеряют 380 мл ацетонитрила, переносят в мерную колбу вместимостью 1 000 мл, добавляют 20 мл метанола, 600 мл бидистиллированной или деионизованной воды и 0,4 мл ортофосфорной кислоты, перемешивают, фильтруют и дегазируют.

2.5.3. Кондиционирование колонки

Промыть колонку для ВЭЖХ 20 мл смеси ацетонитрил-вода (1:1, по объему), затем подвижной фазой ацетонитрил-метанол-вода-ортофосфорная кислота (38:2:60:0,04, по объему) при скорости подачи растворителя 1 мл/мин в течение 30 - 45 мин до получения стабильной базовой линии.

2.5.4. Приготовление стандартных растворов

Основной стандартный раствор иодосульфурона с содержанием 1,0 мг/мл готовят растворением 104,5 мг препарата, содержащего 95,7% д.в., в метаноле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в морозильной камере при - 12°С не более 3 месяев.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,025; 0,05; 0,125 и 0,025 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора иодосульфурона соответствующим последовательным разбавлением подвижной фазой для ВЭЖХ (п. 2.5.2) непосредственно в день проведения анализа.

2.5.5. Построение калибровочного графика

Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 100 мкл рабочего стандартного иодосульфурона с концентрацией 0,025; 0,05; 0,1 и 0,25 мкг/мл.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации иодосульфурона в растворе в мкг/мл.

2.6. Описание определения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетона, помещают на встряхиватель на 10 - 15 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 мл.

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 35°С, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 5 мл подвижной фазы для ВЭЖХ (п. 2.5.2), фильтруют или центрифугируют для удаления взвеси и хроматографируют.

2.7. Условия хроматографирования

2.7.1. Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором Altex (США)

Колонка стальная длиной 20 см, внутренним диаметром 4 мм, содержащая Lichrosorb RP-18, зернением 5 мкм.

Температура колонки: комнатная.

Подвижная фаза: ацетонитрил-метанол-вода-87%-ная ортофосфорная кислота (38:2:60:0,04, по объему).

Скорость потока элюента: 1 мл/мин.

Рабочая длина волны: 233 нм.

Чувствительность: 0,01 ед. абсорбции на шкалу.

Объем вводимой пробы: 100 мкл.

Время выхода иодосульфурона: 12,5 - 13 мин.

Линейный диапазон детектирования: 2,5 - 25 нг.

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,25 мкг/мл, разбавляют подвижной фазой для ВЭЖХ (п. 2.5.2.).

Альтернативная неподвижная фаза.

Хроматографическая колонка стальная (15 x 4 мм), заполненная Диасорбом 130-С8 Т (7 мкм).

Условия хроматографирования те же.

Время выхода иодосульфурона: 10,5 мин.

2.8. Обработка результатов анализа

Содержание иодосульфурон-метил-натрия рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

                     C x W

                 X = -----, где

                       V

X - содержание иодосульфурон-метил-натрия в пробе воздуха, мг/м3;

С - концентрация   иодосульфурон-метил-натрия    в    хроматографируемом

    растворе, найденная по калибровочному графику, мкг/мл;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;

V - объем  пробы  воздуха,  отобранный  для   анализа,   приведенный   к

    стандартным  условиям (давление 760  мм  рт. ст., температура 20°С),

    дм3.

3. Требования техники безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.

4. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95. ГСИ "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".

ГАРАНТ:

Взамен МИ 2335-95 Госстандартом России введена в действие с 1 октября 2003 г. рекомендация МИ 2335-2003

5. Разработчики

Назарова Т.А., к. биол. н.; Микитюк О.Д., к. биол. н.; Макеев А.М., к. биол. н.

ВНИИ фитопатологии, 143050 Московская обл., п/о Большие Вяземы, тел. 592-92-20.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко