Методические указания МУК 4.1.1396-03 "Измерение концентраций мефенпир-диэтила в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 24 июня 2003 г.)

Методические указания
МУК 4.1.1396-03
"Измерение концентраций мефенпир-диэтила в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 24 июня 2003 г.)

Дата введения: 30 июня 2003 г.
Введены впервые

2. Методика измерения концентраций мефенпир-диэтила (Хое 107892) в воздухе рабочей зоны газохроматографическим методом

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на определении вещества с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов на неподвижной фазе OV-17 или OV-225.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента". Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии пестицидов, входящих в состав препаративных форм гербицидных препаратов, в частности феноксапроп-П-этила, амидосульфурона, 2М-4Х.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)

Число параллельных определений - 6.

Предел обнаружения в хроматографируемом объеме - 0,04 нг.

Предел обнаружения в воздухе при отборе 10 дм3 воздуха - 0,1 мг/м3.

Диапазон определяемых концентраций - 0,1 - 1,0 мг/м3.

Среднее значение определения - 93,12%.

Стандартное отклонение (S) - 7,51%.

Относительное стандартное отклонение (DS) - 3,07%.

Доверительный интервал среднего - 7,89%.

Суммарная погрешность измерения не превышает 22%.

2.2. Реактивы, растворы и материалы

Мефенпир-диэтил (Хое 107892) с содержанием д.в. 99,4%, (АгрЭво, Германия)
Азот газообразный, осч	ГОСТ 9293-74
Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные, предварительно промытые н-гексаном	ТУ 6-09-1678-77
н-Гексан, ч	ТУ 6-09-375-78
Натрия сульфат безводный, хч	ГОСТ 4166-76

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

Газовый хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов серии "Цвет-500" с пределом детектирования по линдану 4 х 10(-13) г/см3 или другой аналогичного типа
Колонка хроматографическая, стеклянная, 1 000 х 3 мм, неподвижная фаза 5% OV-17 на Хроматоне-супер (0,16 - 0,20 мм)
Колонка хроматографическая стеклянная, 2 000 х 3 мм, неподвижная фаза 3% OV-225 на Хромосорбе W(HP) (0,125 - 0,150 мм)
Микрошприц емкостью 1 мкл, МШ-10Ф	ТУ 64-1-2850
Аспирационное устройство типа ЭА-1 или аналогичное	ТУ 25-11-1414-78
Барометр	ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические типа ВЛА-200	ГОСТ 34104-80Е
Воронки химические конусные, диаметром 34 - 40 мм	ГОСТ 25336-82Е
Колбы мерные, вместимостью 100 мл	ГОСТ 1770-74
Пипетки, вместимостью 1,2, 5 и 10 мл	ГОСТ 20292-74
Прибор для перегонки растворителей при атмосферном давлении
Стаканы химические, вместимостью 100 мл	ГОСТ 25336-82Е
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1°С, пределы измерения 0 - 55°С	ГОСТ 215-73Е
Цилиндры мерные, вместимостью 10 и 25 мл	ГОСТ 1770-74Е
Груша резиновая
Фильтродержатели
Стеклянные палочки

2.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

Воздух со скоростью 2 - 4 л/мин пропускают через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.

Для измерения концентрации вещества на уровне 0,1 мг/м3 следует отобрать 10 л воздуха.

Фильтры с отобранными пробами, помещенные в герметически закрываемые склянки, можно хранить в холодильнике при температуре 4 - 6°С в течение 15 дней.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Подготовка гексана

Гексан встряхивают с небольшими порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока свежая порция кислоты не перестанет окрашиваться. Затем гексан последовательно промывают водой, 2%-ным раствором гидроксида натрия и снова водой, после чего его сушат над гидроксидом натрия и перегоняют.

2.5.2. Кондиционирование колонки

Готовую насадку (5% OV-17 на Хроматоне-супер) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 270°С в течение 10 - 12 ч.

2.5.3. Приготовление стандартных растворов

Основной стандартный раствор мефенпир-диэтила с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,0100 г препарата, содержащего 99,4% д.в., в гексане в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике при 4 - 6°С не более месяца.

Рабочие стандартные растворы с концентрациями 0,04; 0,1; 0,2; 0,3 и 0,4 мкг/мл готовят из основного стандартного раствора соответствующим последовательным разбавлением гексаном. Рабочие растворы хранят в холодильнике при 4 - 6°С не более 15 дней.

2.5.4. Построение калибровочного графика

Для построения калибровочного графика в инжектор хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора мефенпир-диэтила с концентрацией 0,04; 0,1; 0,2; 0,3 и 0,4 мкг/мл. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хромато-графического пика для каждой концентрации. Строят калибровочный график зависимости высоты хроматографического пика в мм от концентрации мефенпир-диэтила в растворе в мкг/мл.

2.6. Описание определения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл н-гексана, помещают на встряхиватель на 10 - 15 мин. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями н-гексана объемами последовательно 10 и 5 мл.

Экстракты фильтруют через слой безводного сульфата натрия, помещенного в коническую воронку с бумажным фильтром, в мерный цилиндр вместимостью 25 мл, доводят общий объем раствора до метки н-гексаном, перемешивают и хроматографируют.

2.7. Условия хроматографирования

Газовый хроматограф "Цвет-550" с детектором постоянной скорости рекомбинации.

Показания электрометра	32 х 10(10) ом.
Скорость движения ленты самописца	240 мм/ч.
Колонка стеклянная, 1 000 х 3 мм; неподвижная фаза - 5% OV-17 на Хроматоне-супер (0,16 - 0,20 мм)
Температура испарителя	260°С;
термостата колонки	250°С;
детектора	320°С.
Скорость потока газа-носителя (азот)	40 мл/мин.
Объем вводимой пробы	1 мкл.
Время удерживания мефенпир-диэтила	4 мин +- 5 с.
Линейный диапазон детектирования	0,04 - 0,4 нг.
Альтернативная фаза: 3% OV-225 на Хромосорбе W(HP) (0,125 - 0,15 мм); колонка стеклянная, 2 000 х 3 мм;
Показания электрометра	32 х 10(10) ом.
Температура испарителя	250°С;
термостата колонки	235°С;
детектора	320°С.
Скорость потока газа-носителя (азот)	30 мл/мин.
Объем вводимой пробы	1 мкл.
Время удерживания мефенпир-диэтила	3 мин +- 5 с.
Линейный диапазон детектирования	0,04 - 0,4 нг.
Условия хроматографирования те же.

Каждую анализируемую пробу вводят 3 раза и вычисляют среднюю высоту пика.

Образцы, дающие пики, большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,4 мкг/мл, разбавляют н-гексаном.

2.8. Обработка результатов анализа

Содержание мефенпир-диэтила рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

                                  CW

                              X = ---, где

                                   V

    Х - содержание мефенпир-диэтила в пробе воздуха, мг/м3;

    С - концентрация   мефенпир-диэтила   в   растворе,   найденная   по

        калибровочному графику, мкг/мл;

    W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;

    V - объем  пробы воздуха,  отобранный  для  анализа,  приведенный  к

        стандартным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 20°С),

        дм3.

3. Требования техники безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями, токсичными веществами, электронагревательными приборами.

4. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95 ГСИ "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа".

ГАРАНТ:

Взамен МИ 2335-95 Госстандартом России введена в действие с 1 октября 2003 г. рекомендация МИ 2335-2003

5. Разработчики

Дубовая Л.В.; Макеев А.М., к. биол. н.

ВНИИ фитопатологии, 143050, Московская обл, п/о Большие Вяземы, тел 592-92-20.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко