Межгосударственный стандарт ГОСТ 13210-72 "Бензины. Метод определения содержания свинца комплексометрическим титрованием" (утв. постановлением Госстандарта СССР от 12 апреля 1972 г. N 737)

Benzjnes. Determination of Plumbum Content by Complexometric Titration

Дата введения 1 января 1974 г.

Взамен ГОСТ 13210-67

Настоящий стандарт распространяется на этилированные авиационные и автомобильные бензины и устанавливает метод определения содержания свинца.

Сущность метода заключается в разложении соединений свинца кипячением пробы с соляной кислотой до образования хлоридов свинца и последующем комплексометрическом титровании раствором динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (ди-Na-ЭДТА) в присутствии индикатора ксиленолового оранжевого.

Стандарт соответствует СТ СЭВ 2875-81.

1а. Метод отбора проб

1а.1. Отбор и подготовка проб - по ГОСТ 2517.

(Введен дополнительно, Изм. N 1).

1. Аппаратура, реактивы и материалы

1.1. Для проведения испытания применяют аппарат по НТД;

меры вместимости стеклянные технические по ГОСТ 1770;

цилиндры 1-25, 1-50, 1-100, 3-25, 3-50, 3-100;

колбы 2-100-2, 2-1000-2;

пипетки 1-2-1; 1-2, 2-2-5, 2-2-10, 2-2-25, 2-2-50, 2-2-100 по ГОСТ 29227 (для всасывания образца и реактивов применяют резиновую грушу);

бюретки 1-2-5-0,02; 1-2-10-0,05; 1-2-25-0,05; 6-2-5 по ГОСТ 29251;

колбы типа Кн вместимостью 250 или 500 см3 по ГОСТ 25336;

воронки ВД по ГОСТ 25336;

капельница по ГОСТ 25336;

стаканы типа В или Н вместимостью 250, 400, 600 см3 по ГОСТ 25336;

термометры ТЛ-4 4А2, ТЛ-4 4Б2, ТЛ-5 2Б1, ТЛ-5 2Б2 или ТИН-5-3 по ГОСТ 400;

палочка стеклянная с резиновым наконечником;

электроплитка;

весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 200 г, 2-го класса точности.

Для проведения испытаний применяют следующие реактивы, х. ч.:

кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор концентрации 0,1 моль/дм3;

кислота азотная по ГОСТ 4461;

трилон Б (соль динатриевая этилендиаминтетрауксусной кислоты) по ГОСТ 10652, раствор концентрации 0,01 моль/дм,

калий азотнокислый по ГОСТ 4217;

уротропин технический по ГОСТ 1381;

индикатор ксиленоловый оранжевый;

свинец азотнокислый по ГОСТ 4236;

перекись водорода по ГОСТ 177, 30%-ный раствор;

разбавитель, топливо ТС-1 по ГОСТ 10227;

вода бидистиллированная с рН 5,4-6,6;

нефрасы.

Примечание. Допускается применять другие средства измерений с метрологическими характеристиками и оборудование с техническими характеристиками не хуже, а также реактивы по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

1.2. При отсутствии аппарата для разложения применяют колбу типов К-1-250-19/26 ТС, Кн-1-500-29/32 ТС или П-1-250-29/32, П-1-500-29, П-1-500-29/32 по ГОСТ 25336 с холодильником типов XШ-1-200-19/26, ХШ-1-300-29/32 или ХСВ по ГОСТ 25336.

Разд. 1 (Измененная редакция, Изм. N 2).

2. Подготовка к испытанию

2.1. Приготовление буферного раствора

50 г уротропина, взвешенного с погрешностью не более 0,01 г, растворяют в бидистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 см3 и доводят объем до метки.

2.2. Приготовление 0,01 М раствора азотнокислого свинца

3,312 г азотнокислого свинца, предварительно высушенного при температуре 100-105°С до постоянной массы и взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, растворяют в бидистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и доводят объем до метки.

2.1, 2.2 (Измененная редакция, Изм. N 1).

2.3. Приготовление смешанного индикатора

Индикатор ксиленоловый оранжевый в сухом виде тщательно растирают в ступке с азотнокислым калием в соотношении 1:100.

Допускается приготовление смешанного индикатора по ГОСТ 4919.1 и использование насыщенного раствора индикатора. Хранить раствор в темной склянке не более 15 сут.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

2.4. Приготовление 0,01 М раствора трилона Б

3,72 г трилона Б, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, растворяют в бидистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1000 см3 и доводят объем до метки.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2.5. Установление фактора трилона Б: к 20 см3 раствора 0,01 моль/дм3 азотнокислого свинца добавляют 5 см3 раствора 0,01 моль/дм3 соляной кислоты, 2 см3 раствора уротропина и 3-5 капель насыщенного раствора или 0,08-0,10 г сухого смешанного индикатора до получения сиреневой окраски и титруют раствором трилона Б до перехода окраски в устойчивый желтый цвет.

Фактор раствора вычисляют по формуле

          20

      f = --,

          V

      где 20 - объем раствора 0,01 моль/дм3 азотнокислого свинца, см3;

          V  - объем раствора трилона Б, израсходованный  на  титрование,

               см3.

2.6. Перед испытанием аппарат промывают нефрасом, просушивают и наполняют испытуемым бензином.

2.5, 2.6 (Измененная редакция, Изм. N 2).

3. Проведение испытания

3.1. В колбу прибора через загрузочную воронку, в зависимости от предполагаемого содержания свинца, наливают бензин, предварительно охлажденный до (15 +- 0,5)°С, и разбавитель, объем которых указан в табл. 1, и 50 см3 концентрированной соляной кислоты.

Таблица 1

Концентрация свинца, г/дм3	Объем пробы, см3	Объем разбавителя, см3
До 0,2	100	50
Св. 0,2 до 0,8	50	50
0,8	25	75

После заполнения колбы закрывают кран загрузочной воронки и включают обогрев прибора на полную мощность до начала кипения, затем с помощью автотрансформатора регулируют нагрев так, чтобы конденсат из обратного холодильника стекал отдельными каплями.

Содержимое колбы кипятят 30 мин, после этого выключают обогрев, прибор охлаждают 10 - 15 мин и сливают нижний слой - экстракт солянокислого раствора хлористого свинца в стакан вместимостью 250 см3.

Затем содержимое колбы два раза обрабатывают бидистиллированной водой: в колбу приливают 50 см3 бидистиллированной воды, включают обогрев прибора на полную мощность и нагревают содержимое колбы в течение 5 мин, после этого обогрев выключают, охлаждают содержимое колбы в течение 10-15 мин и сливают нижний слой в стакан с раствором хлористого свинца.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.2. При отсутствии прибора, указанного в п. 1.1, разложение соединений свинца ведут в колбе с пришлифованным к ней холодильником по п. 3.1 (без разбавителя).

После 10-15-минутного охлаждения содержимое колбы переливают в делительную воронку. После расслоения жидкости нижний слой (солянокислый раствор хлористого свинца) сливают в стакан.

Бензин из делительной воронки переливают в колбу, в которой проводилось разложение, и дважды обрабатывают бидистиллированной водой по п. 3.1. Промывную воду сливают в стакан с раствором хлористого свинца.

При разногласиях, возникших в оценке качества продукции, разложение алкильных соединений свинца проводят только по п. 3.1.

3.3. Экстракт, полученный по пп. 3.1 или 3.2, осторожно упаривают на закрытой электроплитке приблизительно до 2 см3, затем окисляют его азотной кислотой и перекисью водорода. Для этого к экстракту добавляют 0,5 см3 азотной кислоты, осторожно перемешивают, добавляют 1 см3 перекиси водорода и вновь перемешивают.

После этого экстракт вновь упаривают на электроплитке до тех пор, пока не испарится последняя капля жидкости, но не допуская прокаливания сухого остатка.

Стакан с сухим остатком снимают с электроплитки, дают ему остыть и оставляют стоять под тягой в холодном месте до тех пор, пока не улетучатся все окислы азота.

Чтобы сократить время на проведение анализа, допускается после сливания экстракта в стакан поместить его на электроплитку для упаривания и каждую последующую водную вытяжку сливать в этот же стакан и продолжать упаривать до получения сухого остатка.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3.4. В стакан с охлажденным сухим остатком добавляют 50 см3 бидистиллированной воды. Остаток растворяют, помешивая стеклянной палочкой с резиновым наконечником. Если остаток полностью не растворяется, нагревают содержимое стакана до полного растворения осадка.

После охлаждения раствора добавляют 5 см3 0,1 моль/дм3 раствора соляной кислоты, 2 см3 раствора уротропина и 3-5 капель раствора или 0,08-0,10 г сухого смешанного индикатора до получения сиреневой окраски и титруют трилоном Б до перехода окраски в устойчивый желтый цвет.

Параллельно проводят контрольный опыт.

(Измененная редакция, Изм. N 2).

3.5. (Исключен, Изм. N 1).

4. Обработка результатов

4.1. Концентрацию свинца (С) в г/дм3 вычисляют по формуле

          (V  - V ) x 2,072 x f

            1    2

      С = ----------------------,                                     (2)

                    V

      где V     - объем    раствора    ди-Na-ЭДТА,   израсходованный   на

           1      титрование, см3;

          V     - объем    раствора    ди-Na-ЭДТА,   израсходованный   на

           2      контрольный опыт, см3;

          2,072 - масса   свинца,   эквивалентная   1 см3   0,01 моль/дм3

                  раствора ди-Nа-ЭДТА, г;

          f     - фактор раствора ди-Nа-ЭДТА;

          V     - объем пробы, см3.

Примечание. Для пересчета на массу свинца в граммах в 1 кг необходимо полученный результат разделить на плотность испытуемого бензина, измеренную при температуре (15,0 +- 0,5) °С по ГОСТ 3900.

Массу тетраэтилсвинца (m_1) в граммах в 1 кг бензина вычисляют по формуле

      m  = 1,561 x m,

       1

      где m     - масса свинца в 1 кг бензина;

          1,561 - коэффициент пересчета свинца в тетраэтилсвинец.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

4.2. За результат испытания принимают среднее арифметическое двух последовательных определений.

(Измененная редакция, Изм. N 1),

4.3, 4.4 (Исключены, Изм. N 2).

5. Точность метода

5.1. Сходимость

Два результата определений, полученные последовательно одним исполнителем в одной лаборатории, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значения, приведенного в табл. 2.

5.2. Воспроизводимость

Два результата испытаний, полученные в двух лабораториях, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значения, приведенного в табл. 2.

Таблица 2

г/дм3

Концентрация свинца	Сходимость	Воспроизводимость
До 0,2	0,02	0,04
Св. 0,2 до 0,8	0,04	0,08
" 0,8	0,04	0,08

Разд. 5 (Введен дополнительно, Изм. N 2).