Приложение Б (обязательное). Методика определения формальдегида с ацетилацетоновым реактивом

Приложение Б
(обязательное)

Методика
определения формальдегида с ацетилацетоновым реактивом

Б.1 Область применения

Настоящая методика предназначена для определения концентрации формальдегида в воздухе жилых помещений и климатических камер.

Б.2 Сущность и характеристика метода

Метод основан на реакции взаимодействия формальдегида с ацетилацетоновым реактивом в среде уксуснокислого аммония с образованием продукта, окрашенного в желтый цвет.

Нижний предел обнаружения формальдегида 0,001 мг в 10 анализируемого раствора.

Погрешность определения 10%.

Диапазон измеряемых концентраций формальдегида в атмосферном воздухе, воздухе закрытых помещений и климатических камер от 0,008 до 1,3 при отборе воздуха не менее 120 .

Определению формальдегида не мешают метиловый и этиловый спирты, этиленгликоль, сероводород, аммиак.

Б.3 Средства измерений и вспомогательные устройства

Б.3.1 Аспирационное устройство, обеспечивающее скорость потока воздуха 2 .

Б.3.2 Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр со светофильтром с максимумом светопоглощения при длине волны 412 нм и кюветой шириной рабочего слоя 10 мм.

Б.3.3 Колбы мерные 50, 250 и 1000 по ГОСТ 1770.

Б.3.4 Колбы конические 100 по ГОСТ 1770.

Б.3.5 Поглотительные приборы типа Полежаева, Рихтера.

Б.3.6 Баня водяная с терморегулятором.

Б.4 Реактивы и растворы

Б.4.1 Ацетилацетон, ч.д.а по ГОСТ 10259.

Б.4.2 Кислота уксусная, ледяная х.ч.

Б.4.3 Ацетат аммония ч.д.а по ГОСТ 3117.

Б.4.4 Формалин, 40%-ный раствор формальдегида.

Б.4.5 Натр едкий, ч.д.а 30%-ный раствор.

Б.4.6 Кислота соляная, конц. ч.д.а по ГОСТ 3118, разбавленная 1:5.

Б.4.7 Натрий серноватистокислый фиксанал, 0,1 N раствор.

Б.4.8 Йод, фиксанал 0,1 N раствор.

Б.4.9 Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, 1%-ный раствор.

Б.4.10 Ацетилацетоновый реактив: 200 г ацетата аммония растворяют в 800 воды в мерной колбе на 1 . К раствору добавляют 3 ацетилацетона, 5 уксусной кислоты и раствор в колбе доводят водой до метки (поглотительный раствор).

Б.4.11 Исходный раствор для градуировки: 5 формалина вносят в мерную колбу 250 и доводят водой до метки. Затем определяют содержание формальдегида в этом растворе. Для этого 5 раствора помещают в коническую колбу 250 с притертой пробкой, приливают 20 0,1 N раствора йода и по каплям вносят 30%-ный раствор едкого натра до появления устойчивой бледно-желтой окраски. Колбу оставляют на 10 мин, затем осторожно подкисляют раствор 2,5 соляной кислоты (разбавленной 1:5), оставляют на 10 мин в темноте и оттитровывают избыток йода 0,1 N раствором тиосульфата натрия. Когда раствор станет светло-желтым, добавляют несколько капель крахмала. Предварительно устанавливают количество тиосульфата, расходуемое на титрование 20 0,1 N раствора йода. По разности количества, израсходованного на контрольное титрование и избытком йода, не вошедшего в реакцию с формальдегидом, устанавливают количество йода, которое пошло на окисление формальдегида. 1 0,1 N раствора йода соответствует 1,5 мг формальдегида. Установив содержание формальдегида в 1 раствора, соответствующим разведением водой готовят исходный и рабочий растворы формальдегида содержанием соответственно 0,1 мг/ и 0,01 мг/. Содержание формальдегида в растворах устанавливают титрометрически.

Б.5 Отбор проб

Б.5.1 При испытании в климатических камерах полимерных материалов и изделий подготовка образцов и порядок отбора проб осуществляется в соответствии с разделами 4 и 5 настоящего стандарта,

Б.5.2 Для определения максимальной разовой концентрации формальдегида в воздухе климатической камеры или закрытого помещения воздух аспирируют со скоростью 2 /мин в объеме 60-120 через два последовательно соединенных поглотительных прибора типа Полежаева, Рихтера, заполненных по 7 поглотительного раствора и 3 дистиллированной воды. В процессе отбора пробы образуется нелетучее производное формальдегида.

Б.5.3 Одновременно отбирается контрольная проба воздуха, подаваемого в климатическую камеру.

Отбор пробы осуществляется в соответствии с 5.2.

Б.6 Ход анализа

Б.6.1 Отобранные пробы помещают в водяную баню, нагретую до 40°С, и выдерживают в течение 30 мин.

Б.6.2 После охлаждения проб измеряют оптическую плотность окрашенных растворов с использованием спектрофотометра или фотоэлектроколориметра при длине волны 412 нм в кюветах шириной рабочего слоя 10 мм. Оценку количественного содержания формальдегида в пробе проводят по градуировочной характеристике.

Б.7 Установление градуировочной характеристики

Б.7.1 В мерную пробирку на 10 пипеткой на 2 вносят рабочий раствор формальдегида (Б.4.11), воду пипеткой на 5 , доводят поглотительным раствором до метки и готовят растворы для градуировки в соответствии с таблицей Б.1 (при определении низких концентраций формальдегида) и таблицей Б.2 (при определении высоких концентраций формальдегида).

Таблица Б.1

Растворы,	Номера растворов для градуировки
	0	1	2	3	4	5	6	7
Рабочий раствор формальдегида с содержанием 0,01 мг/	0	0,1	0,2	0,4	0,6	1,0	1,4	2,0
Вода	3,0	2,9	2,8	2,6	2,4	2,0	1,6	1,0
Ацетилацетоновый реактив	По 7 в каждую пробирку
Содержание формальдегида, мкг	0	1	2	4	6	10	14	20

Примечание - При приготовлении растворов 1 и 2 пользоваться капиллярной пипеткой или автоматическим микродозатором.

Таблица Б.2

Растворы,	Номера растворов для градуировки
	0	1	2	3	4	5	6	7
Исходный раствор формальдегида с содержанием 0,1 мг/	0	0,2	0,4	0,6	0,8	1.2	1,6	2,0
Вода	3,0	2,8	2,6	2,4	2,2	1,8	1,4	1,0
Ацетилацетоновый реактив	По 7 в каждую пробирку
Содержание формальдегида, мкг	0	20	40	60	80	120	160	200

Б.7.2 Растворы для градуировки нагревают на водяной бане в течение 30 мин при Т - 40°С, охлаждают и измеряют в них оптическую плотность (длина волны равна 412 нм, ширина рабочего слоя кюветы 10 мм).

Б.7.3 Растворы для градуировки готовят в 3-кратной повторности и рассчитывают среднее значение оптической плотности в каждой точке градуировочной характеристики. Затем находят точное значение углового коэффициента В по формуле

, (1)

где k - число растворов для градуировки, за исключением нулевого (холостого) раствора;

- сумма всех содержаний формальдегида растворов для градуировки;

- сумма квадратов содержаний формальдегида растворов для градуировки;

- сумма всех оптических плотностей (экстинкций), полученных для всех анализируемых растворов для градуировки.

Оптическая плотность раствора для градуировки рассчитывается как разность оптической плотности этого раствора, полученная при анализе пробы и нулевого (холостого) раствора;

- сумма произведений содержаний формальдегида в растворах для градуировки на соответствующие оптические плотности.

Б.7.4 Допускается построение градуировочной характеристики по методике, приложенной к прибору (фотоэлектроколориметру, спектрофотометру).

Б.8 Обработка результатов

Б.8.1 Концентрацию формальдегида вычисляют с округлением до 0,001 мг/ по формуле

, (2)

где t - средняя температура отбора пробы воздуха, °С;

Р - атмосферное давление, мбар;

V - объем пробы воздуха, ,

D(E) - оптическая плотность анализируемой пробы, рассчитанная как разность между суммой оптических плотностей анализируемых растворов в 2 поглотителях и нулевого (холостого) раствора;

0,00371 - коэффициент приведения к нормальным условиям.