Государственный стандарт Союза ССР ГОСТ 4388-72 "Вода питьевая. Методы определения массовой концентрации меди"

Drinking water. Methods for determination of copper mass concentration

Срок введения установлен с 1 января 1974 г.

Взамен ГОСТ 4388-48

ГАРАНТ:

По информации, приведенной на сайте ФГУП "СТАНДАРТИНФОРМ" (http://www.standards.ru), настоящий ГОСТ является действующим

Настоящий стандарт распространяется на питьевую воду и устанавливает колориметрические методы определения массовой концентрации меди.

Определение меди в питьевой воде проводят:

при массовой концентрации меди от 0,02 до 0,5 с реактивом диэтилдитиокарбаматом натрия (определение меди в ионной форме);

при массовой концентрации меди от 0,002 до 0,06 с реактивом диэтилдитиокарбаматом свинца (определение общей массовой концентрации меди);

при массовой концентрации меди от 0,1 до 1,2 с реактивом пикрамин-эпсилон (определение общей массовой концентрации меди).

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1. Методы отбора проб

1.1. Отбор проб - по ГОСТ 24481-80.

ГАРАНТ:

Постановлением Госстандарта России от 21 апреля 2000 г. N 118-ст ГОСТ 24481-80 признан утратившим силу на территории РФ с 1 июля 2001 г. Введен в действие ГОСТ Р*51593-2000 "Вода питьевая. Отбор проб" с правом досрочного введения

1.2. Объем пробы воды для определения меди должен быть не менее 250 .

1.3. Пробы воды, если они не могут быть проанализированы сразу, консервируют добавлением 3 концентрированной соляной кислоты на 1 воды.

Определение проводят не позднее чем через 3 сут.

1.1-1.3. (Измененная редакция, Изм. N 1).

2. Колориметрическое определение массовой концентрации меди с диэтилдитиокарбаматом натрия

2.1. Сущность метода

Метод основан на взаимодействии ионов двухвалентной меди с диэтилдитиокарбаматом натрия в слабоаммиачном растворе с образованием диэтилдитиокарбамата меди, окрашенного в желто-коричневый цвет. В разбавленных растворах диэтилдитиокар-бамат меди образует коллоидные растворы, для большей устойчивости которых добавляют раствор крахмала. Для устранения мешающего влияния железа и жесткости воды добавляют раствор сегнетовой соли.

2.2. Аппаратура, материалы и реактивы

Фотоэлектроколориметр различных марок.

Кюветы с толщиной слоя 50 мм.

Баня песчаная.

Посуда мерная, лабораторная, стеклянная по нормативной документации по стандартизации вместимостью: пипетки мерные 1-2 с делениями 0,01 и 5 с делениями 0,1 .

Цилиндры колориметрические стеклянные с отметкой на 50 .

Цилиндры мерные по ГОСТ 1770-74 вместимостью 10 .

Стаканы стеклянные, лабораторные по ГОСТ 25336-82.

Капельницы стеклянные, лабораторные по ГОСТ 25336-82.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, 25%-ный раствор.

Калий-натрий виннокислый по ГОСТ 5845-79.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78.

Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота серная по ГОСТ. 4204-77.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, 0,25%-ный раствор.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75.

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации чистые для анализа (ч.д.а.)

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2.3. Подготовка к анализу

2.3.1. Вода дистиллированная, не содержащая меди, перегнанная дважды в стеклянном приборе, используется для приготовления растворов и разбавления проб воды.

2.3.2. Приготовление 0,1%-ного раствора диэтилдитиокарбамата натрия

1 г диэтилдитиокарбамата натрия растворяют в небольшом количестве дистиллированной воды, фильтруют и доводят объем раствора до 1 дистиллированной водой. Хранят в склянке из темного стекла в темном месте.

2.3.3. Приготовление водного раствора аммиака

Раствор готовят разбавлением 25%-ного раствора аммиака дистиллированной водой в соотношении 1:4.

2.3.4. Приготовление раствора калия-натрия виннокислого (сегнетовой соли)

50 г сегнетовой соли растворяют в 50 дистиллированной воды.

2.3.5. Приготовление основного стандартного раствора серно-кислой меди

0,393 г сернокислой меди растворяют в мерной колбе вместимостью
1 в небольшом количестве дистиллированной воды, подкисленной 1 серной кислоты, разбавленной 1:5, и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. 1 раствора содержит 0,1 мг .

Срок хранения раствора - 3 мес.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2.3.6. Приготовление рабочего стандартного раствора серно-кислой меди

Рабочий раствор готовят разбавлением основного раствора в 10 раз дистиллированной водой. 1 раствора содержит 0,01 мг . Применяют свежеприготовленный раствор.

2.3.7. Приготовление 5%-ного раствора надсернокислого аммония

5 г надсернокислого аммония растворяют в 95 дистиллированной воды.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

2.4. Проведение анализа

При объеме исследуемой воды 50 медь можно определить в концентрации от 0,02 до 0,5 .

При большем содержании меди отбирают соответственно меньший объем воды.

В колориметрический цилиндр с отметкой на 50 отмеривают 50 исследуемой воды (при массовой концентрации меди более 0,5 объем исследуемой воды уменьшают и доводят его дистиллированной водой до 50 ). Если вода не была подкислена при отборе пробы, то ее подкисляют 1-2 каплями соляной кислоты, разбавленной 1:1, затем последовательно прибавляют 1 раствора сегнетовой соли, 5 раствора аммиака, 1 раствора крахмала и 5 раствора диэтилдитиокарбамата натрия. После добавления каждого реактива производят перемешивание. Интенсивность полученной окраски измеряют визуально или фотометрически, пользуясь шкалой стандартных растворов. Для приготовления шкалы стандартных растворов отбирают в цилиндры Несслера 0,0; 0,1; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0 и 3,0 рабочего стандартного раствора (массовая концентрация меди в стандартных растворах шкалы соответственно будет равна 0,02; 0,04; 0,1; 0,6 ), разбавляют до 50 дистиллированной водой и обрабатывают так же, как исследуемую пробу. При визуальном определении сравнение окраски исследуемого раствора со шкалой стандартных растворов производят сверху на белом фоне (растворы шкалы устойчивы в течение 1 ч).

При фотометрическом колориметрировании используют синий светофильтр ( = 430 нм) и кювету с толщиной рабочего слоя 50 мм. Из измеренной оптической плотности исследуемой пробы вычитают оптическую плотность контрольной пробы.

Для построения калибровочного графика используют оптические плотности окрашенных стандартных растворов, приготовленных для визуального определения. Из найденных величин вычитают оптическую плотность контрольной пробы. Строят график зависимостей оптической плотности от концентрации меди в .

При цветности воды больше 20° ее обесцвечивают путем окисления персульфатом аммония; для этого к 50 исследуемой воды прибавляют 2,5 5%-ного раствора надсернокислого аммония и 20-30 дистиллированной воды. Пробу кипятят да получения первоначального объема (50 ) и далее проводят определение, как указано выше.

2.5. Обработка результатов

Массовую концентрацию меди (X) в вычисляют по формуле

,

где С - концентрация меди, найденная по калибровочному графику или визуально по шкале стандартных растворов, ;

V - объем пробы, взятый для определения, .

За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения (сходимость) между которыми не должны превышать %. Результат округляют до второго десятичного знака.

Допускаемые расхождения результатов (А) в процентах вычисляют по формуле

,

где - больший результат из двух параллельных определений;

- меньший результат из двух параллельных определений.

Суммарная погрешность определения меди не превышает % при доверительной вероятности 0,95.

2.4, 2.5. (Измененная редакция, Изм. N 1).

3. Колориметрическое определение массовой концентрации меди с диэтилдитиокарбаматом свинца

3.1. Сущность метода

Метод основан на обменной реакции, происходящей в кислой среде (рН 1-2) между диэтилдитиокарбаматом свинца , растворенным в четыреххлористом углероде, и ионами меди. Карбамат меди окрашен в желтый цвет, а карбамат свинца бесцветен. При замещении свинца медью слой четыреххлористого углерода окрашивается в желтый цвет.

3.2. Аппаратура, материалы и реактивы

Посуда мерная, лабораторная, стеклянная по нормативной документации по стандартизации вместимостью: пипетки мерные 100, 50 без делений, пипетки 10 с делениями 0,1 .

Пробирки колориметрические по ГОСТ 25336-82 диаметром 12 мм, вместимостью 5 , с пришлифованной пробкой.

Воронки делительные по ГОСТ 25336-82 вместимостью 150-200 и 500 .

Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026-76.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79, 25%-ный раствор.

Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71.

Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-67.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75.

Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации чистые для анализа (ч.д.а.).

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.3. Подготовка к анализу

3.3.1. Приготовление основного стандартного раствора сернокислой меди - по п. 2.3.5.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

3.3.2. Приготовление рабочего стандартного раствора сернокислой меди

Рабочий раствор готовят разбавлением основного раствора в 100 раз дистиллированной водой. 1 содержит 1 мкг . Применяют свежеприготовленный раствор.

3.3.3. Приготовление раствора диэтилдитиокарбамата свинца

0,1 г уксуснокислого свинца растворяют в 50-100 воды и добавляют 0,1 г растворенного в воде диэтилдитиокарбамата натрия. Образуется белый осадок диэтилдитиокарбамата свинца. Раствор с осадком переносят в делительную воронку, прибавляют 250 четыреххлористого углерода и взбалтывают. Осадок при этом растворяется в четыреххлористом углероде. Водный слой отбрасывают, а слой четыреххлористого углерода отфильтровывают через сухой фильтр в колбу вместимостью 500 и разбавляют четыреххлористым углеродом до метки. Реактив может храниться около 3 мес в темной склянке.

Дистиллированная вода, не содержащая меди, перегнанная в стеклянном приборе, используется для приготовления растворов и разбавлений проб.

3.4. Проведение анализа

Определению меди мешает только висмут, когда его содержание в воде превышает 30 .

При объеме испытуемой воды 100 мл медь можно определить в количестве от 2 до 60 . При большем содержании меди отбирают соответственно меньший объем воды.

исследуемой воды помещают в коническую колбу вместимостью 250 , добавляют 0,25 г надсернокислого аммония, растворяют соль и кипятят раствор в течение 25-30 мин. После охлаждения к раствору приливают 2-3 капли индикатора метилового оранжевого до появления розовой окраски, добавляют по каплям раствор аммиака, до появления желтой окраски, приливают 5 капель соляной кислоты (1:1) и количественно переносят смесь в делительную воронку вместимостью 150-200 . Затем приливают из бюретки точно 1 раствора диэтилдитиокарбамата свинца в четыреххлористом углероде и энергично встряхивают в течение 2 мин. Работа проводится в вытяжном шкафу.

После разделения жидкостей сливают слой четыреххлористого углерода в колориметрическую пробирку с притертой пробкой и сравнивают со шкалой стандартных растворов, приготовленных в тех же условиях.

Для приготовления стандартных растворов отбирают: 0,0; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 6,0 рабочего стандартного раствора, содержащего 1 мкг в 1 , разбавляют каждую порцию до 100 дистиллированной водой и обрабатывают так же, как пробу исследуемой воды.

Шкала состоит из серии стандартных растворов с содержанием 0,0; 0,2; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 мкг . Шкала стандартных растворов устойчива в течение 5-6 дней при условии хранения в темном прохладном месте. При колориметрировании рассматривают окрашенный слой исследуемого образца сбоку, ставят пробирки в компаратор.

Если окраска исследуемого образца ярче окраски шкалы стандартного раствора, соответствующей содержанию меди 6 мкг или 60 , определение повторяют. При этом исследуемую пробу разбавляют дистиллированной водой, не содержащей меди.

3.5. Обработка результатов

Массовую концентрацию меди (X) в вычисляют по формуле

,

где С - концентрация меди, найденная по шкале стандартных растворов, мкг;

1000 - коэффициент пересчета микрограммов в миллиграммы;

V - объем пробы, взятый для определения, ;

1000 - коэффициент пересчета миллилитров в литры.

За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемые расхождения (сходимость) между которыми не должны превышать %. Результат округляют до второго десятичного знака.

Допускаемые расхождения результатов (A) в процентах вычисляют по формуле

,

где - больший результат из двух параллельных определений;

- меньший результат из двух параллельных определений.

Суммарная погрешность определения меди не превышает % при доверительной вероятности 0,95.

3.4, 3.5. (Измененная редакция, Изм. N 1).

4. Фотометрический метод определения массовой концентрации меди с реагентом пикрамин-эпсилон

4.1. Сущность метода

Фотометрический метод основан на образовании в кислой среде (раствор концентраций 0,2 по соляной кислоте) комплекса иона меди с реагентом пикрамин-эпсилон (2,4-динитрофенол-(6-азо-2) 1 нафтол-3,8 дисульфокислота), окрашенного в красно-фиолетовый цвет. Определению не мешает ни один из всех возможных компонентов питьевых вод.

4.2. Аппаратура, материалы и реактивы

Фотоколориметр любой марки ( нм).

Кюветы стеклянные с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм.

Весы лабораторные по ГОСТ 24104-88, 1 и 2-го классов точности.

Колбы мерные по ГОСТ 1770-74 вместимостью 25, 100, 250 и 1000 .

Пипетки мерные по нормативной документации по стандартизации вместимостью 1, 2, 5, 10 и 20 .

Стаканы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336-82 вместимостью 50 .

Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, х.ч.

Пикрамин-эпсилон, ч.д.а.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, х.ч. или ч.д.а.

Кислота аскорбиновая.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

4.3. Подготовка к анализу

4.3.1. Дистиллированную воду дополнительно перегоняют в стеклянном приборе.

4.3.2. Приготовление основного стандартного раствора сернокислой меди - по п. 2.3.5.

4.3.3. Приготовление рабочего стандартного раствора сернокислой меди

Рабочий стандартный раствор готовят разбавлением основного стандартного раствора в 50 раз дистиллированной водой. 1 раствора содержит 0,002 мг . Применяют свежеприготовленный раствор.

4.3.4. Приготовление раствора пикрамин-эпсилон

250 мг пикрамин-эпсилон помещают в мерную колбу вместимостью 250 , растворяют в 50-100 дистиллированной воды и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Раствор хранят в склянке из темного стекла. Срок хранения раствора реагента не более 6 мес.

4.3.5. Приготовление раствора соляной кислоты (1:1)

50 концентрированной соляной кислоты помещают в мерную колбу вместимостью 100 и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. Раствор перемешивают.

4.3.6. Построение градуировочного графика

В мерные колбы вместимостью 25 приливают 0; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 и
13,0 рабочего стандартного раствора, что соответствует 0; 2; 4; 8; 12; 16; 20 и 26 мкг меди. Далее в колбы добавляют по 10 дистиллированной воды, 0,8 раствора соляной кислоты (1:1), 15-20 мг аскорбиновой кислоты и все перемешивают. Приливают
1 раствора пикрамин-эпсилон, дистиллированной водой доводят объем раствора до метки, перемешивают и через 5 мин измеряют оптическую плотность раствора в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 20 мм при длине волны 540-550 нм относительно раствора холостого опыта. В качестве раствора холостого опыта используют раствор, в который медь не вводилась.

Для построения градуировочного графика анализы повторяют два-три раза и вычисляют средние значения оптической плотности для каждой точки градуировочного графика. Далее строят градуировочный график зависимости средних значений оптической плотности растворов от количества меди, откладывая на оси абсцисс количество меди в микрограммах, а на оси ординат - значения оптической плотности, либо рассчитывают уравнение регрессии.

Построение градуировочного графика или расчет уравнения регрессии следует повторять для каждой новой партии всех используемых реагентов и не реже одного раза в месяц.

4.4. Проведение анализа

В мерную колбу вместимостью 25 помещают 20 анализируемой воды, приливают 0,8 соляной кислоты (1:1), добавляют 15-20 мг аскорбиновой кислоты, 1 раствора пикрамин-эпсилон. Раствор перемешивают и через 5 мин измеряют оптическую плотность раствора, как указано в п. 4.3.6.

Количество меди в пробе воды в микрограммах находят по градуировочному графику или по уравнению регрессии.

4.5. Обработка результатов

Массовую концентрацию меди (X) в питьевой воде в миллиграммах на кубический дециметр вычисляют по формуле

,

где С - количество меди, найденное по градуировочному графику или рассчитанное по уравнению регрессии, мкг;

1000 - коэффициент пересчета микрограммов в миллиграммы;

V - объем пробы, взятый для анализа, ;

1000 - коэффициент пересчета кубических сантиметров в кубические дециметры.

За окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождения (сходимость) между которыми не должны превышать 5%.

Допускаемые расхождения результатов (А) в процентах вычисляют по формуле

,

где - больший результат из двух параллельных определений;

- меньший результат из двух параллельных определений.

Суммарная погрешность определения меди не превышает % при доверительной вероятности 0,95.

Разд. 4. (Введен дополнительно, Изм. N 1).