Методические указания МУК 4.1.2915-11 "Определение остаточных количеств Лямбда-Цигалотрина в семенах и масле подсолнечника методом капиллярной газожидкостной хроматографии" (утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом РФ 12 июля 2011 г.)

Методические указания МУК 4.1.2915-11
"Определение остаточных количеств Лямбда-Цигалотрина в семенах и масле подсолнечника методом капиллярной газожидкостной хроматографии"
(утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом РФ 12 июля 2011 г.)

Дата введения: с момента утверждения

Свидетельство о метрологической аттестации N 0087.05.05.11 от 11.05.2011.

Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения уровня остаточных количеств Лямбда-Цигалотрина в семенах и масле подсолнечника в диапазоне 0,05-0,5 мг/кг.

Название по ИЮПАК: (S,R)--циано-3-феноксибензил (1R,1S)-цис-3-(2-хлор-3,3,3-трифторпропенил)-2,2-диметилциклопропанкарбок силат (1:1).

Структурная формула:

(S)(Z)-(1R)-cis-

(R)(Z)-(1S)-cis

Эмпирическая формула: .

Молекулярная масса: 449,9.

Агрегатное состояние: паста.

Цвет, запах: бесцветная.

Давление насыщенного пара: 0,001 мПа при 20°С.

Коэффициент распределения в системе октанол/вода при 20°С: log P=7.

Растворимость в воде при 20°С - 0,005 мг/л (рН 6,5).

Растворимость в органических растворителях : в ацетоне, гексане, метаноле, толуоле, этилацетате > 500.

Устойчив на свету. Стабилен при хранении в течение 6 месяцев при температуре 15-25°С. Период полураспада в почве () составляет от 4 до 12 недель.

Краткая токсикологическая характеристика: Лямбда-Цигалотрин относится к веществам опасным по острой оральной ( для крыс от 56 до 79 мг/кг), умеренно опасным веществам по дермальной токсичности ( для крыс от 1293 до 1 507 мг/кг, для кроликов более 2 000 мг/кг), но чрезвычайно опасным веществам по ингаляционной токсичности ( (4 ч) для крыс более 60 воздуха). Побочные отрицательные эффекты не обнаружены.

Область применения: Лямбда-Цигалотрин - инсектицид контактного и кишечного действия из группы синтетических пиретроидов, обладающий слабым репеллентным эффектом. Высоко эффективен в подавлении развития вредителей из отрядов жесткокрылых, перепончатокрылых, прямокрылых, двукрылых и чешуекрылых (имаго и личинки), а также отдельных видов клещей в посевах зерновых и овощных культур, кукурузы, хлопчатника, на плантациях картофеля, технических, ягодных и плодовых культур.

Применяется в России в качестве инсектицида на зерновых и зернобобовых культурах, кукурузе, сое, сахарной свекле, картофеле, капусте, томатах, хмеле, льне-долгунце, многолетних бобовых травах, крестоцветных культурах; на плантациях плодовых, ягодных, лекарственных и декоративных культур при норме расхода 5-20 г д.в./га в период вегетации культур до двух обработок за сезон.

В России установлены следующие гигиенические нормативы:

ДСД - 0,002 мг/кг массы человека;

ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,1 ; в атмосферном воздухе - 0,003 ;

ПДК в воде водоема - 0,001 ;

ОДК в почве - 0,05 мг/кг;

МДУ в продукции (мг/кг): семена и масло рапса, горчицы, сои - 0,1; зерно кукурузы, капуста, томаты, горох, зерно хлебных злаков, картофель, морковь - 0,01; сахарная свекла и лук - 0,02; виноград - 0,15.

1. Метрологическая характеристика метода

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в табл. 2.

Таблица 1

Метрологические параметры для Лямбда-Цигалотрина

Анализируемый объект	Диапазон определяемых концентраций, мг/кг	Показатель точности (граница относительной погрешности), ,%, Р = 0,95	Стандартное отклонение повторяемости, , %	Предел повторяемости, r, %	Предел воспроизводимости, R, %
Семена подсолнечника	0,10-0,50 вкл.	25	3,54	9,84	13,78
	0,05-0,10 вкл.	50	2,67	7,42	10,39
Масло подсолнечника	0,10-0,50 вкл.	25	1,97	5,48	7,67
	0,05-0,10 вкл.	50	3,35	9,32	13,05

Таблица 2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для Лямбда-Цигалотрина

Анализируемый объект	Метрологические параметры, Р = 0,95, n = 20
	Предел обнаружения, мг/кг	Диапазон определяемых концентраций, мг/кг	Полнота извлечения вещества, %	Стандартное отклонение, S, %	Доверительный интервал среднего результата, , %
Семена подсолнечника	0,05	0,05-0,5	88,9	2,7	1,1
Масло подсолнечника	0,05	0,05-0,5	86,9	2,3	0,9

2. Метод измерения

Метод основан на определении Лямбда-Цигалотрина с помощью газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с использованием капиллярной колонки и детектора по захвату электронов после его экстракции из образцов органическим растворителем, очистки экстракта перераспределением между двумя несмешивающимися фазами и на колонках с Флоризилом.

Идентификация проводится по времени удерживания, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность метода достигается за счет подбора колонки и условий программирования.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерений

Весы аналитические "OHAUS", ЕР 114 с наибольшим пределом взвешивания до 110 г и дискретностью 0,0001 г, класс точности по ГОСТ 24104-1 - специальный (I)
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности 0,038 г "ACCULAB" V600, соответствуют классу точности по ГОСТ 24104-1 - средний (III)
Колбы мерные на 10, 25, 50, 100, 500 и 1 000	ГОСТ 1770-74
Микрошприц для газовой хроматографии "Hamilton, 1700", объем 10 , фирма "SUPELCO", кат. N 20972
Пипетки мерные на 1,0; 2,0; 5,0 рН-метр/милливольтметр рН-150 0...14 рН; 1 999 мВ, номер госрегистрации N 10663	ГОСТ 29227-91
Хроматограф газовый НР6890 Series GC System с детектором по захвату электронов (ЭЗД), регистрационный номер в государственном реестре средств измерения N 201/978
Цилиндры мерные на 10, 25 и 50	ГОСТ 1770-74

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Лямбда-Цигалотрин, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества не менее 95%, чист, ГСО 7732
Азот, осч	ГОСТ 9293-74
Ацетон, осч	ТУ 6-09-3513-86
Ацетонитрил, осч, УФ-200 нм	ТУ 6-09-2167-84
Гелий, очищенный марки "А"	ТУ 51-940-80
n-Гексан, хч	ТУ 6-09-3818-89
Калий марганцовокислый, хч	ГОСТ 20490-75
Кальций хлористый, ч	ТУ 6-09-4711-81
Натрий сернокислый, безводный, хч	ГОСТ 4166-76
Натрий хлористый, хч	ГОСТ 4233-77
(Магния силикат, 99%, CAS 1343-88-0) для колоночной хроматографии, зернение 60/100 меш, фирма "Acros Organics"

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой классификации.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания проб "SKLO UNION TYP LT1"
Банки с крышками для экстракции на 250 , полипропилен, кат. N 3120-0250, фирма "NALGENE"
Вата медицинская гигроскопическая хлопковая нестерильная	ГОСТ 5556-81
Воронки делительные на 250	ГОСТ 25336-82
Воронки лабораторные, стеклянные	ГОСТ 25336-82
Испаритель ротационный Rota vapor R110 Buchi с водяной баней В-480, фирма "Buchi"
Колбы конические плоскодонные на 100, 250 и 1 000	ГОСТ 25336-82
Колбы круглодонные со шлифом (концентраторы) на 100, 250 , и 4 000 ТС	ТУ 92-891.029-91
Колонка хроматографическая, капиллярная кварцевая (100% диметилполисилоксана), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм, фирма "Restek"
Насос диафрагменный FT.19, фирма "KNF Neu Laboport"
Стаканы стеклянные, термостойкие объемом 100-2 000	ГОСТ 25336-82
Установка для перегонки растворителей с круглодонной колбой объемом 4 000 и приемной конической колбой объемом 1 000
Фильтры бумажные, "красная лента"	ТУ-6-09-1678-86

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения анализа, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы контроля при проведении процедуры контроля погрешности анализа.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (205)°С, относительной влажности не более 80% и нормальном атмосферном давлении;

- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к определению

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, подготовка колонок с Флоризилом для очистки экстракта, проверка хроматографического поведения вещества на колонках с Флоризилом, построение калибровочной кривой.

7.1. Подготовка органических растворителей

7.1.1. Очистка ацетонитрила

Ацетонитрил, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее 100 . Выдерживают его над осушителем в течение 5-6 ч. Затем ацетонитрил сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 000 аппарата для перегонки растворителей.

Ацетонитрил перегоняют при температуре 81,5°С, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 81,5°С отбрасывают.

7.1.2. Очистка ацетона

Ацетон помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 000 от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к нему марганцовокислый калий из расчета 1 .

Ацетон перегоняют при температуре 56,2°С, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 56,2°С отбрасывают.

7.2. Приготовление градуировочных растворов

7.2.1. Стандартный раствор N 1 с концентрацией Лямбда-Цигалотрина 1,0

Взвешивают 50 мг Лямбда-Цигалотрина в мерной колбе объемом 50 . Навеску растворяют в гексане и доводят объем до метки гексаном. Полученный стандартный раствор N 1 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и для установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор N 1 хранится в холодильнике не более 4 месяцев.

7.2.2. Стандартный раствор N 2 с концентрацией Лямбда-Цигалотрина 10,0

Из стандартного раствора N 1 отбирают пипеткой 1 , помещают в мерную колбу объемом 100 и доводят объем до метки гексаном. Стандартный раствор N 2 используется для приготовления стандартных растворов и для установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор N 2 хранится в холодильнике не более 1 месяца.

7.2.3. Стандартный раствор N 3 с концентрацией Лямбда-Цигалотрина 1,0

Из стандартного раствора N 2 отбирают пипеткой 1 , помещают в мерную колбу объемом 10 и доводят объем до метки гексаном. Стандартный раствор N 3 используется для приготовления стандартных растворов и для установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор N 3 хранится в холодильнике не более 1 месяца.

7.2.4. Стандартный раствор N 4 с концентрацией Лямбда-Цигалотрина 0,1

Из стандартного раствора N 3 отбирают пипеткой 1 , помещают в мерную колбу объемом 10 и доводят объем до метки гексаном. Стандартный раствор N 4 используется для приготовления стандартных растворов и для установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор N 4 хранится в холодильнике не более 10 дней.

7.2.5. Стандартный раствор N 5 с концентрацией Лямбда-Цигалотрина 0,05

Из стандартного раствора N 4 отбирают пипеткой 5 , помещают в мерную колбу объемом 10 и доводят объем до метки гексаном. Стандартный раствор N 5 используется для установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор N 5 хранится в холодильнике не более 10 дней.

7.2.6. Стандартный раствор N 6 с концентрацией Лямбда-Цигалотрина 0,02

Из стандартного раствора N 4 отбирают пипеткой 2 , помещают в мерную колбу объемом 10 и доводят объем до метки гексаном. Стандартный раствор N 6 используется для установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор N 6 хранится в холодильнике не более 10 дней.

7.2.7. Стандартный раствор N 7 с концентрацией Лямбда-Цигалотрина 0,01

Из стандартного раствора N 4 отбирают пипеткой 1 , помещают в мерную колбу объемом 10 и доводят объем до метки гексаном. Стандартный раствор N 7 используется для установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор N 7 хранится в холодильнике не более 10 дней.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Лямбда-Цигалотрина в растворе (), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки с концентрацией 0,1; 0,05; 0,02 и 0,01 .

В испаритель хроматографа вводят по 1 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.3. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.

7.4. Подготовка колонки с Флоризилом для очистки экстракта и проверка хроматографического поведения Лямбда-Цигалотрина

7.4.1. Подготовка колонки с Флоризилом для очистки экстракта

В пластиковую или стеклянную колонку диаметром 15 мм помещают 4 г Флоризила с зернением 60/100 меш. и, аккуратно постукивая по стенкам колонки, формируют слой адсорбента. На слой Флоризила наносят слой безводного сернокислого натрия толщиной 1 см.

Непосредственно перед использованием колонку промывают 15 ацетона, тщательно отжимают и 20 гексана.

7.4.2. Проверка хроматографического поведения Лямбда-Цигалотрина на колонке с Флоризилом

В концентратор объемом 100 вносят 1 стандартного раствора лямбда-Цигалотрина в гексане с концентрацией 0,1 и выпаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30°С. Сухой остаток растворяют в 5 гексана, тщательно обмывают стенки концентратора и наносят на заранее подготовленную колонку. Элюат собирают в концентратор и выпаривают досуха при температуре не выше 30°С. Исходную колбу последовательно обмывают 20 гексана и 15 смеси гексана с ацетоном в соотношении 10:1, полученные растворы вносят на колонку. Затем колонку последовательно промывают четырьмя порциями смеси гексана с ацетоном в соотношении 4:1 объемом 5 каждая. Каждую порцию собирают отдельно в концентраторы и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30°С.

Сухой остаток каждой фракции растворяют в 1 гексана и 1 пробы вводят в хроматограф.

Определяют фракции, содержащие Лямбда-Цигалотрин, полноту смывания с колонки и необходимый объём элюата.

Изучение поведения Лямбда-Цигалотрина на колонке проводят каждый раз при отработке методики или поступлении новой партии Флоризила.

8. Отбор проб и хранение

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", N 2051-79 от 21.08.79, а также в соответствии с ГОСТ 22391-89 "Подсолнечник. Требования при заготовках и поставках", ГОСТ 10852-86 "Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб", ГОСТ Р 52465-2005 "Масло подсолнечное. ТУ" и ГОСТ Р 52062-2003 "Масла растительные. Правила приемки и методы отбора проб".

Семена подсолнечника, подсушивают до стандартной влажности, хранят в тканевых мешочках в сухом, защищенном от света месте при комнатной температуре не более 6 месяцев. Влажные семена замораживают и хранят в морозильной камере при -14°С до 2 лет. Пробы подсолнечного масла хранят в плотно закрытой стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при температуре 0-4°С в течение 10 суток.

9. Подготовка проб и выполнение измерений

9.1. Семена подсолнечника

9.1.1. Экстракция

Образец измельченных семян подсолнечника массой 10 г помещают в полипропиленовую банку для экстракции и центрифугирования объемом 200 , прибавляют 50 ацетонитрила и помещают на 45 мин на аппарат для встряхивания проб. Пробу центрифугируют в течение 5 мин при скорости 4 000 оборотов в минуту и экстракт фильтруют в коническую колбу объемом 250 через фильтр "красная лента". Экстракцию повторяют еще два раза, используя каждый раз по 30 ацетонитрила и помещая каждый раз на 30 мин на аппарат для встряхивания проб.

Из объединённого экстракта мерным цилиндром отбирают аликвоту объемом 22 (1/5 часть), помещают ее в концентратор объемом 100 и выпаривают до капель масла на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30°С.

9.1.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей

К масляному остатку в концентраторе, полученному по п. 9.1.1 прибавляют 5 ацетонитрила, тщательно обмывают стенки концентратора, туда же приливают 50 дистиллированной воды, перемешивают и переносят в делительную воронку объемом 250 . Затем концентратор обмывают еще 50 дистиллированной воды и все смывы объединяют в делительной воронке. Добавляют 5 г сухого хлорида натрия и встряхивают воронку до полного растворения соли.

Лямбда-Цигалотрин экстрагируют тремя порциями гексана объемом по 30 , каждый раз встряхивая делительную воронку 2 мин. После полного разделения фаз в делительной воронке верхний слой (гексан) собирают в концентратор объемом 250 через слой безводного сульфата натрия. Осушитель обмывают 10 гексана, объединяют смыв с основным экстрактом и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30°С.

9.1.3. Очистка экстракта на колонке с Флоризилом

Сухой остаток, полученный по п. 9.1.2 растворяют в 5 гексана, обмывают стенки концентратора и вносят на заранее подготовленную колонку. Колонку промывают 20 гексана и 15 смеси гексана с ацетоном в соотношении 10:1, элюаты отбрасывают. Лямбда-Цигалотрин элюируют с колонки 15 смеси гексана с ацетоном в соотношении 4:1, элюат собирают в концентратор объемом 100 и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30°С.

Сухой остаток растворяют в 10 гексана и 1 раствора вводят в хроматограф.

9.2. Масло подсолнечника

9.2.1. Экстракция

Из пробы подсолнечного масла отбирают в стакан навеску массой 5 г и переносят ее в делительную воронку объемом 250 двумя порциями гексана объемом по 15 . Лямбда-Цигалотрин экстрагируют тремя порциями ацетонитрила объемом по 50 , встряхивая делительную воронку 2 мин. После полного разделения фаз в делительной воронке нижний ацетонитрильный слой объединяют в коническую колбу объемом 250 . Верхний слой (гексан) отбрасывают.

Из объединённого экстракта мерным цилиндром отбирают аликвоту объемом 30 (1/5 часть), помещают ее в концентратор объемом 100 и выпаривают до капель масла на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30°С.

Далее проводят очистку экстракта по схеме, указанной в пунктах 9.1.2 и 9.1.3.

Сухой остаток растворяют в 5 гексана и 1 раствора вводят в хроматограф.

9.3. Условия хроматографирования

Хроматограф газовый НР6890 Series GC System с детектором по захвату электронов (ЭЗД), в модификации с электронным управлением пневмонической системы (ЭУПС).

Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая -1, (100% диметилполисилоксана), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм.

Температура детектора - 300°С, поток обдува анода (азот) - 6,0 , поток поддува - 59,0 .

Температура испарителя - 260°С, режим Split, тип газа гелий, давление 20,2 psi, деление потока 15:1, split поток 14,8 .

Программированный нагрев колонки с 220°С (выдержка 1 мин) по 10 град./мин до 260°С (выдержка 7 мин), режим постоянный поток, поток колонки 1,0 , средняя скорость 31 см/с.

Абсолютное время удерживания Лямбда-Цигалотрина: 8,44 мин 2%.

Линейный диапазон детектирования сохраняется в пределах 0,01-0,1 нг.

10. Обработка результатов анализа

Для обработки результатов хроматографического анализа используется программное обеспечение химического анализа HP GC ChemStation Rev. A.06.03RUS.

Альтернативная обработка результатов.

Содержание Лямбда-Цигалотрина рассчитывают по формуле:

, где

Х - содержание Лямбда-Цигалотрина в пробе, мг/кг;

- высота (площадь) пика стандарта, Hz;

- высота (площадь) пика образца, Hz;

А - концентрация стандартного раствора, ;

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, ;

m - масса анализируемого образца, г;

Р - содержание Лямбда-Цигалотрина в аналитическом стандарте, %.

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

, где (1)

, - результаты параллельных определений, мг/кг;

r - значение предела повторяемости (табл. 1), при этом .

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

мг/кг при вероятности Р = 0,95, где

- среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

- граница абсолютной погрешности, мг/кг;

, где

- граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

"содержание вещества в пробе менее 0,05 мг/кг"*.

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений, а также контроль стабильности градуировочной характеристики осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

13.1. Контроль стабильности градуировочной характеристики.

Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

Контроль стабильности градуировочной характеристики для Лямбда-Цигалотрина проводят при смене основного градуировочного раствора N 1 каждые 4 месяца, при смене основных градуировочных растворов N 2 и N 3 - каждый месяц, при смене основных градуировочных растворов N 4, 5, 6 и 7 - каждые 10 дней, а также в начале и окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее трех образцов концентраций для градуировки, содержание Лямбда-Цигалотрина в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,01 до 0,1 .

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

, где

X - концентрация Лямбда-Цигалотрина контрольного измерения, ;

С - известная концентрация градуировочного раствора Лямбда-Цигалотрина в гексане, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, ;

4,5 - погрешность градуировочной характеристики, %.

Если величина расхождения (А) превышает 4,5%, делают вывод о невозможности применения градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов Лямбда-Цигалотрина, предусмотренных МВИ. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики определяют ее заново согласно п. 7.3.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

Величина добавки должна удовлетворять условию:

, где

- характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:

, где

- граница абсолютной погрешности, мг/кг;

, где

- граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

Результат контроля процедуры рассчитывают по формуле:

, где

, , - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11), содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки, соответственно, мг/кг.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

Проводят сопоставление результата контроля процедуры () с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

, (2)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (R):

, где (3)

, - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

14. Разработчики

Калинин В.А., профессор, канд. с-х. наук, Калинина Т.С., ст. н. сотр., канд. с.-х. наук, Довгилевич А.В., ст. н. сотр., канд. хим. наук, Рыбакова О.И., ст. н. сотр., канд. с.-х. наук.

Российский государственный аграрный университет - МСХА имени К.А. Тимирязева.

Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов". 127550, Москва, Тимирязевская ул., д. 53/1. Телефон: (499) 976-37-68, факс: (499) 976-43-26.

______________________________

* - 0,05 мг/кг - предел обнаружения.

Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г.Г. Онищенко