Методические указании по газохроматографическому измерению концентраций хлорангидрида перметриновой кислоты в воздухе рабочей зоны МУК 4.1.189-96 утв. Госкомсанэпиднадзором РФ 8 июня 1996 г.)

Методические указании
по газохроматографическому измерению концентраций хлорангидрида перметриновой кислоты в воздухе рабочей зоны
МУК 4.1.189-96
утв. Госкомсанэпиднадзором РФ 8 июня 1996 г.)

Дата введения: с момента утверждения

Хлорангидрид перметриновой кислоты (ХАПК).

Хлорангидрид перметриновой кислоты - жидкость желто-коричневого цвета, хорошо растворим в органических растворителях, при растворении в воде разлагается с выделением НСl и образованием перметриновой кислоты. Упругость паров хлорангидрида при 25°С составляет - мм рт. ст.

В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

Рекомендуемый ОБУВ в воздухе - 2 .

Характеристика метода

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату электронов.

Отбор проб с концентрированием в поглотительную жидкость (гептан + этанол 5 : 1) для образования этилового эфира перметриновой кислоты.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 2,7 мг.

Нижний предел измерения в воздухе - 1 (при отборе 9 л).

Диапазон измеряемых концентраций хлорангидрида в воздухе от 1 до 10 .

Определению не мешают полупродукты получения перметриновой кислоты.

Суммарная погрешность измерения не превышает _18,8%.

Время выполнения определения, включая отбор пробы, - 25 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф, снабженный детектором по захвату электронов
Колонка стеклянная длиной 100 см, с внутренним диаметром 3 мм
Аспирационное устройство
Поглотительные приборы с пористой пластинкой
Мерные колбы, вместимостью 100 и 50 мл	ГОСТ 1770-74
Пипетки, вместимостью 10, 5, 2 мл	ГОСТ 20292-74
Делительные воронки, вместимостью 100 мл	ГОСТ 25336-82
Микрошприц МШ-10М
Колбы грушевидные, вместимостью 50 мл	ГОСТ 9737-70

ГАРАНТ:

Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации 21 октября 1993 г. взамен ГОСТ 9737-70 с 1 января 1995 г. принят ГОСТ 9737-93

Холодильник ХIII-I-200-14/23 ХС	ГОСТ 25336-82
Воронка ВК-50 ЗС	ГОСТ 25336-82
Линейка измерительная, цена деления 1 мм	ГОСТ 4272-75
Баня водяная
Регулятор температуры УКТ-4 У-2	ТУ 25 11378-77
Термометр контактный типа ТПК	ГОСТ 9871-61
Секундомер механический СОС-пр. 26-2-000
Насос водоструйный	ГОСТ 25336-82

Реактивы, растворы, материалы

Гептан, нормальный эталонный, свежеперегнанный	ГОСТ 25828-83
Твердый носитель инертон AW зернением 0,16 - 0,20 мм производства ЧССР
Жидкая фаза SE-30 в количестве 5%.
Азот, ос. ч., из баллона с редуктором	ГОСТ 9293-73
Этанол, абсолютированный	ГОСТ 17299-78
Хлорангидрид перметриновой кислоты 95%
Стандартные растворы ХАПК в гептане с содержанием:
2,0800 мг/мл - раствор N 1
0,2080 мг/мл - раствор N 2
0,0208 мг/мл - раствор N 3

Стандартный раствор N 1 готовят растворением 0,208 г ХАПК в 100 мл мерной колбе с притертой пробкой.

Стандартный раствор N 2 готовят в мерной колбе, объемом 100 мл, с притертой пробкой разбавлением 10 мл раствора N 1 гептаном до метки.

Стандартный раствор N 3 готовят в мерной колбе, вместимостью 100 мл, с притертой пробкой разбавлением 10 мл раствора N 2 гептаном до метки.

Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение месяца при условиях, исключающих испарение раствора.

Для переведения хлорангидрида перметриновой кислоты в ее этиловый эфир, в стандартные растворы N 1, N 2, N 3 добавляют этиловый спирт в отношении 5 : 1, раствор помещают в круглодонную колбу с обратным холодильником и нагревают при 90°С в течение 10 минут. Затем остывший раствор переливают, дважды отмывают водой по 10 мл от этилового спирта. Органический слой сливают в мерную колбу и уровень раствора доводят до 10 мл гептаном.

Градуировочные растворы с концентрацией ХАПК от 0,0009 мг/мл до 0,0090 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 и N 3.

С помощью микрошприца 3 мкл раствора вводят в испаритель хроматографа. На основании данных хроматограмм строится градуировочная кривая, выражающая зависимость высоты (мм) или площади (мм ) пика от количества компонента (мкг, нг). В случае использования площади ее значение определяется умножением высоты пика на его ширину, измеренную на середине высоты пика. Для построения градуировочной кривой используют 6 градуировочных растворов. Раствор каждой концентрации хроматографируют не менее 5-ти раз.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 0,6 л/мин аспирируют через 2 соединенных последовательно поглотительных прибора, содержащих по 5 мл гептана, в который добавлено 1 мл абсолютированного этилового спирта, в течение 15 минут. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 9 литров воздуха. Отобранные для анализа пробы можно хранить в холодильнике в течение 3-х дней, избегая потерь испарителя.

Подготовка к измерению

Для проведения газохроматографического анализа используют готовый товарный носитель Инертон AW с 5% SE-30. Хроматографическую колонку заполняют насадкой присоединением к слабому вакууму. Достаточная плотность набивки обеспечивается равномерной загрузкой и непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота 30 мл/мин, в режиме программирования температуры от 50 до 270°С, со скоростью нагрева 2°С/мин, а затем в изотермическом режиме при 270°С в течение 6 - 8 часов без присоединения колонки к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

Длина колонки,	100 см
Внутренний диаметр колонки,	3 мм
Насадка колонки	инертон AW, зернением 0,16 - 0,20 мм
Жидкая фаза	SE-30 в количестве 5% (мас)
Температура колонки	140°С
Температура испарителя	250°С
Температура детектора	250°С
Скорость потока газа-носителя:
через колонку	60 мл/мин
через детектор	150 мл/мин
Скорость диаграммной ленты	300 мм/ч
Шкала электрометра
Объем вводимой пробы	3 мкл
Абсолютное время удерживания	200 с
Линейный диапазон определения	2,7 - 27 нг

Проведение измерений

После обработки пробы 3 мкл исследуемого раствора из каждого поглотительного прибора вводят в испаритель хроматографа с помощью микрошприца, записывают хроматограмму, измеряют площадь пика или его высоту и по градуировочному графику находят содержание ХАПК. Условия анализа проб и градуировочных смесей должны быть идентичными.

Расчет концентрации

Концентрация анализируемого вещества "С" (в ) вычисляется по формуле:

, где

а - количество компонента, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем пробы, взятой для анализа, мл;

в - общий объем анализируемой пробы, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

И.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместитель Главного государственного санитарного врача Российской Федерации

Г.Г. Онищенко