Методические указания на фотометрическое определение фторорганических соединений (диэтилового эфира перфторадипиновой кислоты, диэтилового эфира перфторглутаровой кислоты, перфтордибутилового эфира, фреонов, бензотрифторида, гексафторпропилена, дигидрата перфторацетона, трифторэтилового спирта, трифторбутилового спирта, тетрафторпропилового спирта, октафторамилового спирта, трифторхлорпропана) в воздухе (утв. заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 18 апреля 1977 г. N 1699-77)

II. Реактивы и аппаратура

5. Применяемые реактивы и растворы.

Натрий кремнекислый, мета, 9-водный, ГОСТ 4239-66, ч.д.а.

Стандартный раствор N 1 с содержанием 100 мкг/мл кремния: навеску 0,1014 г кремнекислого натрия растворяют в мерной колбе в 100 мл дистиллированной воды. Раствор хранят в полиэтиленовой склянке.

Примечание. Аминосодержащие фторорганические соединения рекомендуется определять по аминогруппе.

Стандартный раствор N 2, содержащий 10 мкг/мл, готовят разбавлением исходного раствора в 10 раз водой непосредственно перед употреблением.

Серная кислота, ГОСТ 4204-66, 10 н. и 1 н. растворы.

Винная кислота, МРТУ 6-09-5716-68, 5%-ный раствор, свежеприготовленный.

Аскорбиновая кислота, 1%-ный раствор, свежеприготовленный.

Аммоний молибденовокислый, ГОСТ 3765-64.

Раствор молибдата аммония готовят следующим образом: 7,5 г молибдата аммония растворяют в 45-50 мл горячей дистиллированной воды при слабом подогревании раствора. Затем приливают 32 мл 10 н. раствора серной кислоты. По охлаждении раствор переносят в мерную колбу на 100 мл и доливают до метки водой. Если раствор мутнеет, то его фильтруют.

6. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Трубчатая печь Марса.

Кварцевые трубки диаметром 0,6 мм, длиной 0,5 м.

Пипетки газовые вместимостью 1 л.

Поглотительные приборы Зайцева (см. рис. 9).

Пробирки колориметрические из бесцветного стекла, высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл с делениями 0,01 и 0,1 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.

Вакуумнасос.

Вакуумметр.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

III. Отбор пробы воздуха

7. Отбор пробы воздуха производится в газовые пипетки вместимостью 1 л, из которых предварительно эвакуируется воздух.

IV. Описание определения

8. Газовую пипетку с анализируемой пробой воздуха присоединяют к нагретой до температуры 900° кварцевой трубке, помещенной в печь Марса. К свободному концу кварцевой трубки присоединяют два поглотительных прибора, в которые предварительно наливают по 4 мл дистиллированной воды. К отводной трубке последнего прибора присоединяют аспирационное устройство. После того как все части установки соединены, открывают зажимы. Первым открывают зажим к аспиратору, затем зажим, находящийся между газовой пипеткой и кварцевой трубкой и, наконец, последним приоткрывают входное отверстие газовой пипетки. Через систему протягивают шестикратный объем воздуха в течение 1 ч.

В процессе аспирирования воздуха конец кварцевой трубки время от времени втягивают в зону накала для возгонки конденсирующегося на холодной поверхности трубки твердого оксифторида кремния. После сожжения пробы поглотительные приборы отсоединяют и содержимое их отдельно переливают в мерные цилиндры емкостью 10 мл.

Длинные трубки поглотительных приборов ополаскивают горячей водой дважды по 2 мл. Промывные воды присоединяют к основному раствору и объем растворов в цилиндрах доводят дистиллированной водой до 8 мл. Для анализа отбирают по 4 мл раствора в колориметрические пробирки, приливают по 0,1 мл молибдата аммония, взбалтывают и оставляют на 5 мин. Затем вносят по 1 мл раствора винной кислоты и по 0,1 мл раствора аскорбиновой кислоты. После внесения каждого реактива растворы взбалтывают. По истечении 20 мин фотометрируют в кюветах с толщиной слоя 1 см при длине волны 600 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. Содержание в анализируемом объеме определяют по предварительно-построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 102.

Таблица 102

Шкала стандартов

N стандарта	Стандартный раствор N 2, мл	Дистиллированная вода, мл	Содержание кремния, мкг	Соответствует содержанию фтора, мкг
1	0	4	0	0
2	0,05	3,95	0,5	1,4
3	0,1	3,9	1,0	2,7
4	0,2	3,8	2,0	5,4
5	0,4	3,6	4,0	0,4
6	0,8	3,2	8,0	0,8

Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться и для визуального определения, ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами.

Для проверки чистоты реактивов, аппаратуры и лабораторного воздуха производят "холостое" определение.

Концентрацию фторорганических соединений в воздуха X вычисляют по формуле:

,

где G - количество фтора, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

- общий объем пробы, мл;

V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

- объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л.

Коэффициент K пересчета фтора на фторорганические соединения вычисляют по следующей формуле:

,

где М - молекулярный вес органического соединения;

n - число атомов фтора в молекуле;

19 - плотность фтора.

Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А.И. Заиченко