Методические указания МУК 4.1.1688-03 "Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций гидразина сульфата (сегидрин) в воздухе рабочей зоны" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ, Министерством здравоохранения РФ 29 июня 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1688-03
"Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций гидразина сульфата (сегидрин) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ, Министерством здравоохранения РФ 29 июня 2003 г.)

Дата введения: с момента утверждения

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание сегидрина в диапазоне массовых концентраций 0,05-0,5 .

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2. Эмпирическая формула .

2.3. Молекулярная масса 130,13.

2.4. Регистрационный номер CAS 10034-93-2.

2.5. Физико-химические свойства.

Сегидрин - белый кристаллический порошок с температурой плавления 254°С (с разложением). Гигроскопичен. Умеренно растворим в воде, растворим в водных растворах минеральных кислот.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Сегидрин - соль гидразина, цитостатик, умеренно опасен при введении внутрь, обладает слабым кумулятивным, резко выраженным местно-раздражающим действием на слизистые глаза, выраженным кожно-резорбтивным действием, иммунотропной, канцерогенной, мутагенной, тератогенной активностью, нарушает репродуктивную функцию, способен к трансплацентарному бластомогенезу, оказывает общетоксическое действие.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) сегидрина в воздухе рабочей зоны 0,1 ; 1 класс опасности.

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций сегидрина с погрешностью, не превышающей , при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерения массовых концентраций сегидрина выполняют методом спектрофотометрии.

Определение основано на взаимодействии сегидрина с п-диметиламинобензальдегидом в кислой среде и последующим фотометрическим измерением окрашенного в желтый цвет продукта реакции.

Измерение проводят при длине волны 460 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания сегидрина в анализируемом объеме пробы - 1,0 мкг.

Нижний предел измерения массовой концентрации сегидрина в воздухе - 0,05 (при отборе 50 воздуха).

Метод специфичен в условиях производства таблеток сегидрина.

Определению не мешают целлюлоза микрокристаллическая, лактоза, поливинилпирролидон, крахмал.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы и растворы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Спектрофотометр Specord M-40, Carl Zeiss
Весы лабораторные ВЛА-200	ГОСТ 24104-88Е

ГАРАНТ:

См. ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания", утвержденный приказом Ростехрегулирования от 25 декабря 2008 г. N 739-ст

Аспирационное устройство, модель 822	ГОСТ 2.6.01-86
Фильтродержатели	ТУ 95.72.05-77
Фильтры АФА-ХП-10	ТУ 95-743-80
Колбы мерные, вместимостью 25, 50, 100,
1000	ГОСТ 1770-74Е
Пипетки, вместимостью 1, 2, 5, 10	ГОСТ 29227-91
Пробирки мерные с пришлифованными пробками, вместимостью 10	ГОСТ 25336-82Е
Бюксы химические с пришлифованными крышками, вместимостью 25	ГОСТ 25336-82Е
Палочки стеклянные	ГОСТ 25336-82Е
Воронки химические, диаметр 30 мм	ГОСТ 25336-82Е
Фильтры бумажные обеззоленные "белая лента", диаметр 5,5 см	ТУ 6-09-1678-77
Кюветы с толщиной оптического слоя 10 мм
Цилиндры мерные, вместимостью 10, 500, 1000	ГОСТ 25336-82Е
Дистиллятор	ТУ 61-1-721-79

5.2. Реактивы, растворы

Гидразин сульфат (сегидрин), с содержанием основного вещества не менее 98,0%,
в пересчете на сухое вещество	ВФС 42-2295-94
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72
Кислота соляная, хч, плотность 1,19 ,
0,1 н, 0,01 н и 5%-ые водные растворы	ГОСТ 3118-77
п-диметиламинобензальдегид, (п-ДМАБА),
5%-й раствор вещества в 5 %-м водном
растворе соляной кислоты	ТУ 6-09-3272-77

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией не хуже приведенных в данном разделе.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, прошедшие обучение и имеющие навыки работы на спектрофотометре.

8. Условия измерений

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха , атмосферном давлении 84-106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Основной стандартный раствор сегидрина с концентрацией 200 готовят растворением 0,0200 г вещества в 0,01 н водном растворе соляной кислоты в мерной колбе, вместимостью 100 . Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.

9.1.2. Стандартный раствор сегидрина N 1 с концентрацией 10 готовят разбавлением 5 основного стандартного раствора 0,01 н водным раствором соляной кислоты в мерной колбе, вместимостью 100 . Раствор используют свежеприготовленный.

9.1.3. Стандартный раствор сегидрина N 2 с концентрацией 2 готовят разбавлением 5 стандартного раствора N 1 0,01 н водным раствором соляной кислоты в мерной колбе, вместимостью 25 . Раствор используют свежеприготовленным.

9.1.4. Приготовление 0,1 н водного раствора соляной кислоты. В мерную колбу, вместимостью 1 000 , приливают 800 дистиллированной воды, добавляют 8,22 концентрированной соляной кислоты (плотность 1,19), доводят объем раствора дистиллированной водой до метки и перемешивают. Раствор устойчив в течение 30 суток.

9.1.5. Приготовление 0,01 н водного раствора соляной кислоты. 100 0,1 н водного раствора соляной кислоты помещают в мерную колбу, вместимостью 1 000 , и разбавляют дистиллированной водой до метки. Раствор устойчив в течение 30 суток.

9.1.6. Приготовление 5%-го водного раствора соляной кислоты. 115,4 концентрированной соляной кислоты (плотность 1,19) помещают в мерную колбу вместимостью 1 000 , и разбавляют дистиллированной водой до метки. Раствор устойчив в течение 30 суток.

9.1.7. Приготовление 5% раствора п-ДМАБА в 5% водном растворе соляной кислоты.

5,0 г п-ДМАБА растворяют в 5%-м водном растворе соляной кислоты в мерной колбе вместимостью 100 . Раствор используют свежеприготовленным.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы сегидрина, устанавливают по шести сериям растворов из пяти параллельных определении в каждой серии согласно табл. 1.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении сегидрина

Номер стандарта	Стандартный раствор сегидрина N 1,	Стандартный раствор сегидрина N 2,	Соляной кислоты 0,01 н водный раствор,	Содержание сегидрина в градуировочном растворе, мкг
1	0,0	0,0	4,00	0,0
2	0,0	0,5	3,5	1,0
3	0,0	1,0	3,0	2,0
4	0,0	2,0	2,0	4,0
5	0,5	0,0	3,5	5,0
6	0,8	0,0	3,2	8,0
7	1,0	0,0	3,0	10,0

Градуировочные растворы устойчивы в течение 45 мин.

В подготовленные градуировочные растворы, прибавляют 1 5%-го раствора п-ДМАБА, перемешивают и через 10 мин измеряют оптические плотности растворов в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 460 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им содержания сегидрина в мкг.

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов, оборудования и после ремонта прибора.

9.4. Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 10 аспирируют через фильтр АФА-ХП-10, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК сегидрина следует отобрать 50 воздуха. Пробы хранят в химических бюксах с пришлифованными крышками не более трех суток.

10. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический бюкс с пришлифованной крышкой, вместимостью 25 , приливают 5 0,01 н водного раствора соляной кислоты и оставляют на 15 мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр отжимают и повторно обрабатывают 5 0,01 н водного раствора соляной кислоты. Фильтр снова тщательно отжимают стеклянной палочкой и удаляют. Оба раствора последовательно фильтруют на химической воронке через бумажный фильтр "белая лента" в мерную пробирку, вместимостью 10 , и доводят 0,01 н водным раствором соляной кислоты до 10 . Степень десорбции вещества с фильтра 98%.

4 раствора переносят в пробирки, обрабатывают аналогично градуировочным растворам и измеряют оптические плотности получаемых анализируемых растворов в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 460 нм по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.

Количественное определение содержания сегидрина проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Примечание: фильтрование растворов анализируемых проб проводится для удаления нерастворимых в 0,01 н водном растворе соляной кислоты вспомогательных веществ, входящих в состав таблеток сегидрина.

11. Вычисление результатов измерений

Массовую концентрацию сегидрина (С, ) в воздухе рабочей зоны вычисляют по формуле:

, где

а - содержание сегидрина в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, ;

б - объем раствора пробы, используемой для анализа, ;

V - объем воздуха, отобранного для анализа () и приведенного к стандартным условиям (прилож. 1).

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного анализа представляют в виде:

, Р = 0,95

Значение , , где

- характеристика погрешности

13. Контроль погрешности методики КХА

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2.

Таблица 2

Диапазон определяемых массовых концентраций сегидрина,	Наименование метрологической характеристики
	характеристика погрешности, , , Р = 0,95	норматив оперативного контроля погрешности, К, , (Р = 0,90, m = 3)	норматив оперативного контроля воспроизводимости, D, , (Р = 0,95, m = 2)
0,05-0,5	0,0020+0,19С	0,0028+0,21С	0,0078+0,29С

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - С.

13.1. Оперативный контроль погрешности

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - . Вторую часть разбавляют соответствующим растворителем в два раза и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза - . Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (X) до массовой концентрации исходной рабочей пробы () (общая концентрация не должна превышать верхней границы диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - . Результаты анализа исходной рабочей пробы - , рабочей пробы, разбавленной в два раза - , и рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - , получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.

Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

, где

- результат анализа рабочей пробы;

- результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;

- результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой анализируемого компонента;

X - величина добавки анализируемого компонента;

K - норматив оперативного контроля погрешности

K=0,0028+0,21 С, ()

13.2. Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

, где

- результат анализа рабочей пробы;

- результат анализа этой же пробы, полученный в другой лаборатории или в этой же, но другим аналитиком с использованием другого набора мерной посуды и других партий реактивов;

D - допустимые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы.

D = 0,0078 + 0,29 С, ()

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 2 ч.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко