Методические указания на фотометрическое определение мышьяксодержащих инсектицидов: мышьяковистокислого кальция (арсенита кальция), мышьяковокислого кальция (арсената кальция), мышьяковистокислого натрия (арсенита натрия), парижской зелени и протарса в воздухе (утв. заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 18 апреля 1977 г. N 1713-77)

II. Реактивы и аппаратура

6. Применяемые реактивы и растворы.

Натрий мышьяковокислый двузамещенный, 7-водный, МРТУ 6-09-6055-69.

Стандартный раствор N 1, содержащий 100 мкг/мл мышьяка, готовят растворением 0,0416 г мышьяковокислого натрия в 100 мл дистиллированной воды, подкисленной несколькими каплями серной кислоты. Раствор устойчив в течение 2-3 недель.

Стандартный раствор N 2, содержащий 1 мкг/мл мышьяка, готовят разбавлением 1 мл стандартного раствора N 1 до 100 мл подкисленной водой. Раствор следует готовить перед употреблением.

Аммоний молибденовокислый, х.ч., ГОСТ 3765-64 0,02М раствора в 10 н. растворе серной кислоты. Готовят растворением 6,18 г реактива в 250 мл 10 н. раствора серной кислоты. Раствор следует хранить в склянке из темного стекла.

Гидразин сернокислый, х.ч., ГОСТ 5841-65, 0,13%-ный раствор.

Азотная кислота, ГОСТ 4461-67, плотность 1,363.

ГАРАНТ:

Взамен ГОСТ 4461-67 постановлением Госстандарта СССР от 22 декабря 1977 г. N 2995 введен в действие с 1 января 1979 г. ГОСТ 4461-77

Серная кислота, ГОСТ 4204-66, 10 н. раствор.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, плотность 1,19 и 0.5 н. раствор.

Калий бромистый, ч.д.а., ГОСТ 4160-65, или кислота бромистоводородная.

Фильтры АФА-ВП-28.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Патроны для фильтров (см. рис. 1 и 2).

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла, высотой 120 мм и внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 250 мл.

Фарфоровые чашки, ГОСТ 9147-59, диаметром 7-12 см.

Стаканы химические, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.

Прибор для дистилляции (см. рис. 15).

Баня водяная.

Баня песочная.

Термометр на 200°.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

III. Отбор пробы воздуха

8. Воздух со скоростью 5 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-28, помещенный в патрон. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 25 л воздуха.

IV. Описание определения

9. а) определение мышьяковистокислого натрия и парижской зелени.

Фильтр переносят в стакан и 2-3 раза обрабатывают небольшими порциями (5-8 мл) 0,5 н. соляной кислоты, отжимая фильтр стеклянной палочкой и сливая раствор в фарфоровую чашку. Затем приливают 15 мл азотной кислоты и на песчаной бане медленно выпаривают досуха. Далее нагревают 30 мин при 130°С. После охлаждения сухой остаток растворяют в 10 мл дистиллированной соды, количественно переводят в мерную пробирку на 10 мл, энергично встряхивают. 7 мл этого раствора вносят в колориметрическую пробирку, приливают 1 мл раствора молибдата аммония, перемешивают, нагревают на кипящей водяной бане в течение 10 мин. После охлаждения вносят 1,6 мл сернокислого гидразина, перемешивают и помещают вновь на 15 мин в кипящую водяную баню. После охлаждения измеряют оптическую плотность раствора в кювете с толщиной слоя 10 мм при длине волны 660 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. Содержание мышьяка в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 118.

Таблица 118

Шкала стандартов

N стандарта	Стандартный раствор N 2, мл	Дистиллированная вода, мл	Содержание мышьяка, мкг
1	0	7	0
2	0,5	6,5	0,5
3	1,0	6,0	1,0
4	2,0	5,0	2,0
5	3,0	4,0	3,0
6	4,0	3,0	4,0
7	5,0	2,0	5,0

Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения. В этом случае ее готовят в колориметрических пробирках одновременно и аналогично с пробами.

б) определение мышьяковистокислого кальция, протарса и мышьяковокислого кальция.

Фильтр переносят в стакан, обрабатывают 2-3 раза небольшими порциями (5-8 мл) соляной кислоты, отжимают стеклянной палочкой и сливают раствор в колбу прибора для дистилляции. Туда же вносят 2 мл бромистоводородной кислоты или 0,5 г бромистого калия, а также 0,3 г сернокислого гидразина и 10 мл соляной кислоты. Конец холодильника погружают в стакан, содержащий 10-15 мл дистиллированной воды. Через раствор в дистилляционной колбе пропускают медленный ток углекислого газа или азота (2-3 пузырька в мин) и, осторожно нагревая жидкость в колбе до кипения, ведут перегонку до тех пор, пока дистиллят составит 2/3 первоначального объема жидкости. Дистиллят, содержащий хлорид мышьяка, переводят в фарфоровую чашку, прибавляют 15 мл азотной кислоты и выпаривают досуха. Затем чашку нагревают при 130°С и течение 30 мин до полного удаления следов азотной кислоты. Дальнейший ход определения следует проводить по методике, описанной выше для мышьяковистокислого натрия и парижской зелени.

Расчет содержания мышьяксодержащих инсектицидов в X воздуха в пересчете на мышьяковый ангидрид производится по следующей формуле:

,

где G - количество мышьяка, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

- общий объем пробы, мл;

V - объем пробы, взятый для анализа мл;

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение), л;

K - коэффициент пересчета мышьяка на мышьяковый ангидрид, равным 1,56.

Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А.И. Заиченко