Методические указания МУК 4.1.227-96 "Газохроматографическое измерение концентраций дициандиамидформальдегидной смолы (ДЦУ) в воздухе рабочей зоны" (утв. Государственным комитетом санитарно-эпидемиологического надзора РФ, заместителем Главного государственного санитарного врача РФ 8 июня 1996 г.)

Методические указания МУК 4.1.227-96
"Газохроматографическое измерение концентраций дициандиамидформальдегидной смолы (ДЦУ) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Государственным комитетом санитарно-эпидемиологического надзора РФ, заместителем Главного государственного санитарного врача РФ 8 июня 1996 г.)

Дата введения - с момента утверждения

ДЦУ - уксуснокислая соль сложного продукта поликонденсации дициандиамида с формальдегидом, сиропообразная жидкость от желтоватого до светло-коричневого цвета, хорошо растворима в воде, уксусной кислоте, с содержанием основного вещества до 60%.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

ДЦУ относится к веществам II класса опасности, обладает выраженным токсическим и сенсибилизирующим действием. ПДК в воздухе - 0,2 .

Характеристика метода

Методика основана на разложении ДЦУ до формальдегида в кислой среде и определении последнего в виде 2,4-динитрофенилгидразона методом газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату электронов.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания в хроматографируемом объеме - мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,1 (при отборе 10 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе - от 0,1 до 2,5 .

Измерению не мешают формальдегид и др. летучие альдегиды, карбоновые кислоты, ацетон и др.

Суммарная погрешность определения не превышает %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 50 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с детектором по захвату электронов
Колонка стеклянная длиной 1 м и диаметром 3 мм
Аспирационное устройство
Микрошприц МШ-10, вместимостью 10 мкл	ГОСТ 8043-75
Пробирки с пришлифованными пробками, вместимостью 5 мл	ГОСТ 10515-75

ГАРАНТ:

Взамен ГОСТ 10515-75 постановлением Госстандарта СССР от 15 июля 1982 г. N 2670 с 1 января 1984 г. введен в действие ГОСТ 25336-82

вместимостью 10 мл	ГОСТ 1770-74
Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл	ГОСТ 20292-74
Колбы мерные, вместимостью 25, 50 и 100 мл	ГОСТ 1770-74
Баня водяная	ТУ 64-1-2850-80
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М	ТУ 25-11-917-76

Реактивы, растворы, материалы

ДЦУ	ТУ 6-14-947-78
Толуол, ч. д. а.	ГОСТ 5789-78
Генсан, х. ч.	ТУ 6-09-3375-78
Соляная кислота, 2 н раствор	ГОСТ 3118-77
2,4-динитрофенилгидразин, 0,02% раствор в 2 н растворе соляной кислоты	ТУ 6-09-2394-77
Фильтры АФА-ВП или АФА-ХП	ОСТ 95 10052-84
Хроматон N-AW (0,2-0,25 мм) с 5% SE-30 (ЧСФР)
Хроматон N-AW или хроматон N-AW DMCS (0,2-0,25 мм) ЧСФР
Фенил (4%) винил (0,15%) метилсиликоновый эластомер СКТФВ-803
Газообразный азот, о.с. ч, в баллоне с редуктором	ГОСТ 9293-74

Стандартный раствор с концентрацией ДЦУ 1 мг/мл готовят растворением 0,167 г смолы в 100 мл дистиллированной воды. Раствор устойчив в течение 1 месяца.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 2 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП или АФА-ХП. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха. Пробы устойчивы при хранении в течение 1 месяца.

Подготовка к измерению

При отсутствии готовой насадки с 5% SE-30 на хроматоне N-AW (0,2-0,25 мм) ЧСФР ее готовят в лабораторных условиях: навеску СКТФВ-803 растворяют в 30 мл гексана. Полученным раствором заливают 10 г хроматона N-AW или N-AW DMCS (0,2-0,25 мм). Через 1-2 ч растворитель отгоняют на ротационном испарителе или водяной бане при помешивании. Готовой насадкой под вакуумом заполняют хроматографическую колонку. Кондиционирование колонки проводят в токе газа-носителя при 200°С в течение 10 часов.

Градуировочные растворы с содержанием ДЦУ от 10 до 250 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора дистиллированной водой. Градуировочные растворы готовят перед употреблением.

На фильтры АФА наносят по 0,1 мл каждого градуировочного раствора и подсушивают на воздухе. Фильтр складывают, помещают в пробирку на 10 мл с пришлифованной пробкой, заливают 5 мл дистиллированной воды и помещают в кипящую водяную баню на 15 мин. После охлаждения отбирают 1 мл смыва, помещают в пробирку на 5 мл с пришлифованной пробкой и обрабатывают 1 мл 0,02% раствора 2,4-динитрофенилгидразина в 2 н растворе соляной кислоты. Пробирки помещают в кипящую водяную баню на 15 мин. После охлаждения к раствору добавляют 1 мл толуола и энергично встряхивают в течение 15 мин. После разделения водной и органической фаз 2 мкл толуольного экстракта вводят в испаритель хроматографа. Строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика (мм) 2,4-динитрофенилгидразона формальдегида от количества смолы ДЦУ в анализируемом объеме (мкг). При построении градуировочной кривой необходимо проведение не менее, чем 5 параллельных измерений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонок	190°С;
температура испарителя	250°С;
температура термостата детектора	200°С;
скорость потока газа-носителя	90 мл/мин;
скорость движения диаграммной ленты	600 мм/ч;
время удерживания 2,4-динитрофенилгидразона формальдегида	1 мин 45 с.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку, вместимостью 10 мл с пришлифованной пробкой и заливают 5 мл дистиллированной воды (при больших содержаниях ДЦУ объем воды может быть увеличен). После нагревания в течение 15 мин на водяной бане и охлаждения пробирок 1 мл смыва подвергают обработке аналогично градуировочным растворам. 2 мкл толуольного экстракта анализируют хроматографически, измеряют высоту пика 2,4-динитрофенилгидразона формальдегида и по градуировочному графику находят количество измеряемого компонента в анализируемом объеме.

Расчет концентрации

Концентрацию ДЦУ (С) в воздухе () вычисляют по формуле:

, где

а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем пробы, мл;

б - объем пробы, взятой для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместитель Главного государственного санитарного врача Российской Федерации

Г.Г. Онищенко