Методические указания МУК 4.1.1654-03 "Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций 3-[(N,N-диметилбензол-метанаминий)-N-этилкарбамид]-6-[(гидроксимино)-мети л]-1-метил-пиридиний дийодида ("1-метил-5-(2-диметилбензиламмоний)этил) карбомоилпиридиний-2-альдоксим", "дийодид") в воздухе рабочей зоны" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ, Министерством здравоохранения РФ 29 июня 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1654-03
"Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций 3-[(N,N-диметилбензол-метанаминий)-N-этилкарбамид]-6-[(гидроксимино)-метил]-1-метил-пиридиний дийодида ("1-метил-5-(2-диметилбензиламмоний)этил) карбомоилпиридиний-2-альдоксим", "дийодид") в воздухе рабочей зоны"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ, Министерством здравоохранения РФ 29 июня 2003 г.)

Дата введения: с момента утверждения

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание дийодида в диапазоне массовых концентраций 0,25-2,50 .

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула.

2.2. Эмпирическая формула .

2.3. Молекулярная масса 596,25.

2.4. Регистрационный номер CAS отсутствует.

2.5. Физико-химические свойства.

Дийодид - кристаллический порошок желтого цвета с температурой плавления 182-189°С. Растворим в водном растворе 0,01 н соляной кислоты.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Дийодид - промежуточный продукт синтеза карбоксима, реактиватора холинэстеразы, умеренно опасен при введении внутрь, обладает умеренной кумулятивной активностью, общетоксическим и раздражающим действием.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) дийодида в воздухе рабочей зоны 0,5 .

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций дийодида с погрешностью, не превышающей %, при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерения массовой концентрации дийодида выполняют методом спектрофотометрии.

Метод определения основан на способности растворов дийодида в 0,01 н водном растворе соляной кислоты поглощать УФ-излучение.

Измерение проводят при длине волны 225 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания дийодида в анализируемом объеме пробы - 15,0 мкг.

Нижний предел измерения массовой концентрации дийодида в воздухе - 0,25 (при отборе 60 воздуха).

Метод специфичен в условиях производства субстанции карбоксима.

Определению не мешают: пары соляной кислоты, этилового спирта, перекиси водорода, аэрозоль активированного угля.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы и растворы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы и растворы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Спектрофотометр, Specord М-40, Carl Zeiss
Весы лабораторные ВЛА-200	ГОСТ 24104-88Е
Аспирационное устройство, модель 822	ГОСТ 2.6.01-86
Фильтродержатели	ТУ 95.72.05-77
Фильтры АФА-ХА-10	ТУ 95-743-80
Колбы мерные, вместимостью 25, 50, 100, 1 000	ГОСТ 1770-74Е
Пипетки, вместимостью 1, 2, 5, 10	ГОСТ 29227-91
Пробирки мерные с пришлифованными пробками, вместимостью 10	ГОСТ 25336-82Е
Бюксы химические с пришлифованными крышками вместимостью 25	ГОСТ 25336-82Е
Фильтры бумажные обеззоленные "белая лента", диаметром 5,5 см	ТУ 6-09-1678-77
Воронки химические, диаметром 30 мм	ГОСТ 25336-82
Палочки стеклянные	ГОСТ 25336-82Е
Кюветы с толщиной оптического слоя 10 мм
Цилиндры мерные, вместимостью 10, 500, 1 000	ГОСТ 25336-82Е
Дистиллятор	ТУ 61-1-721-79

5.2. Реактивы, растворы

Дийодид с содержанием основного вещества не менее 99,0% в пересчете на сухое вещество	ПР 05768527-01-2002
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72
Кислота соляная, хч, 0,1 н раствор, 0,01 н раствор	ГОСТ 3118-77

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией, не хуже приведенных в данном разделе.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, прошедшие обучение и имеющие навыки работы на спектрофотометре.

8. Условия измерений

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха ()°С, атмосферном давлении 84-106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Основной стандартный раствор дийодида с концентрацией 500 готовят растворением 0,0500 г сухого вещества в 0,01 н водном растворе соляной кислоты в мерной колбе вместимостью 100 . Раствор применяют свежеприготовленным.

9.1.2. Стандартный раствор дийодида N 1 с концентрацией 100 готовят разбавлением 5 основного стандартного раствора 0,01 н водным раствором соляной кислоты в мерной колбе вместимостью 25 . Раствор применяют свежеприготовленным.

9.1.3. Стандартный раствор дийодида N 2 с концентрацией 30 готовят разбавлением 15 стандартного раствора N 1 0,01 н водным раствором соляной кислоты в мерной колбе вместимостью 50 . Раствор применяют свежеприготовленным.

9.1.4. Раствор соляной кислоты 0,1 н водный. В мерную колбу вместимостью 1 000  приливают 800 дистиллированной воды, добавляют 8,2 концентрированной соляной кислоты (плотность 1,19), доводят объём раствора дистиллированной водой до 1 000 см и перемешивают. Раствор устойчив 30 суток.

9.1.5. Раствор соляной кислоты 0,01 н водный. В мерную колбу вместимостью 1 000 приливают 800 дистиллированной воды, добавляют 100 0,1 н соляной кислоты, доводят объём раствора дистиллированной водой до 1 000 и перемешивают. Раствор устойчив 30 суток.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы дийодида, устанавливают по 6 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии согласно табл. 1.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении дийодида

Номер стандарта	Стандартный раствор дийодида N 1,	Стандартный раствор дийодида N 2,	Соляной кислоты 0,1 н водный раствор,	Концентрация дийодида в градуировочном растворе,	Содержание дийодида в градуировочном растворе, мкг
1	0,0	0,0	10,0	0,0	0,0
2	0,0	0,5	9,5	1,5	15,0
3	0,0	1,0	9,0	3,0	30,0
4	0,0	2,0	8,0	6,0	60,0
5	1,0	0,0	9,0	10,0	100,0
6	1,2	0,0	8,8	12,0	120,0
7	1,5	0,0	8,5	15,0	150,0

Градуировочные растворы применяют свежеприготовленными.

Подготовленные градуировочные растворы перемешивают и через 10 мин измеряют оптические плотности растворов в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 225 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества.

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им содержания дийодида (мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или в случае использования новой партии реактивов, оборудования и после ремонта прибора.

9.4. Отбор пробы воздуха

Воздух с объёмным расходом 10 аспирируют через фильтр АФА-ХА-10, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ОБУВ дийодида следует отобрать 60 воздуха. Отобранные пробы могут храниться в течение трех дней в бюксах с пришлифованными крышками.

10. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический бюкс с пришлифованной крышкой вместимостью 25 , приливают 5 0,01 н водного раствора соляной кислоты и оставляют на 15 мин, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр отжимают и повторно обрабатывают 5 того же раствора. Фильтр снова тщательно отжимают стеклянной палочкой и удаляют. Оба раствора последовательно фильтруют на химической воронке через бумажный фильтр "белая лента" в мерную пробирку с пришлифованной пробкой вместимостью 10 и доводят до 10 0,01 н водным раствором соляной кислоты. Степень десорбции вещества с фильтра 98%.

Оптическую плотность анализируемых растворов измеряют в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 225 нм по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.

Количественное определение содержания дийодида (мкг) в анализируемом объеме раствора пробы проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Примечание. Фильтрование растворов анализируемых проб проводится для удаления нерастворимых в 0,01 н водном растворе соляной кислоты сопутствующих веществ.

11. Вычисление результатов измерений

Массовую концентрацию дийодида (С, ) в воздухе вычисляют по формуле:

, где

а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному графику, мкг;

V - объём воздуха, отобранного для анализа () и приведенного к стандартным условиям (прилож. 1).

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного анализа представляют в виде: , , Р = 0,95. Значение , , где - характеристика погрешности.

13. Контроль погрешности методики КХА

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2.

Таблица 2

Диапазон определяемых массовых концентраций дийодида,	Наименование метрологической характеристики
	характеристика погрешности, , , Р = 0,95	норматив оперативного контроля погрешности, К, , (P = 0,90, m = 3)	норматив оперативного контроля воспроизводимости, D, , (Р = 0,95, m = 2)
0,25-2,50	0,0099 + 0,19С	0,0141 + 0,22С	0,11 + 0,30С

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - С.

13.1. Оперативный контроль погрешности

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - . Вторую часть разбавляют соответствующим растворителем в два раза и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, - . Во вторую часть добавляют анализируемый компонент (X) до концентрации исходной рабочей пробы () - общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения - и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - . Результаты анализа исходной рабочей пробы - , рабочей пробы, разбавленной в два раза, - и рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой - получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.

Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

, где

- результат анализа рабочей пробы;

- результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;

- результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой анализируемого компонента;

Х - величина добавки анализируемого компонента;

К - норматив оперативного контроля погрешности

К = 0,0141 + 0,22С ().

13.2. Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. Отобранный объем делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

, где

- результат анализа рабочей пробы;

- результат анализа этой же пробы, полученный в другой лаборатории или в этой же, но другим аналитиком с использованием другого набора мерной посуды и других партий реактивов;

D - допустимые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы

D = 0,11+0,30С ().

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 2 ч.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко