Методические указания МУК 4.1.2854-11 "Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды" (утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом РФ 31 марта 2011 г.)

Методические указания МУК 4.1.2854-11
"Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды"
(утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом РФ 31 марта 2011 г.)

Дата введения: с момента утверждения

Общие положения и область применения

Свидетельство об аттестации методики от 06.10.2010 N°0049.27.09.10.

Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения уровня остаточных количеств Проквиназида в зерне зерновых культур в диапазоне 0,01 - 0,2 мг/кг; в соломе зерновых культур в диапазоне 0,04 - 0,4 мг/кг.

Название по ИЮПАК: 6-йодо-2-пропокси-3-пропилхиназолин-4(3H)-он.

Эмпирическая формула: .

Молекулярная масса: 372,21.

Агрегатное состояние: кристаллы.

Цвет, запах: белого цвета без запаха.

Давление насыщенного пара: при 25°С.

Коэффициент распределения в системе октанол/вода при 25°С: .

Растворимость в воде (при 25°С и рН 7): .

Растворимость в органических растворителях : в ацетоне, дихлорметане, этилацетате, н-гексане>250, в ацетонитриле - , в метаноле .

Проквиназид гидролитически стабилен при рН 4, 7, 9 и не разрушается, но быстро разлагается на свету с периодом полураспада 0,03 дня.

Краткая токсикологическая характеристика: Проквиназид относится к веществам малоопасным по острой пероральной ( для крыс >4 846 мг/кг), умеренно опасным веществам по дермальной токсичности ( для кроликов 500 мг/кг) и к умеренно опасным веществам по ингаляционной токсичности ( (4 ч) для крыс более воздуха). Не раздражает кожу и слизистые оболочки глаз. Имеются ограниченные доказательства канцерогенного эффекта при хроническом воздействии.

Область применения: Проквиназид - фунгицид контактного действия со специфичной активностью против мучнисторосяных грибов на винограднике и зерновых колосовых культурах.

МДУ Проквиназида (в импортируемой продукции): зерно и солома зерновых - 0,02 мг/кг.

1. Метрологическая характеристика метода

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (n = 20) приведены в табл. 2.

Таблица 1

Метрологические параметры для Проквиназида

Анализируемый объект	Диапазон определяемых концентраций, мг/кг	Показатель точности (граница относительной погрешности), , %,Р = 0,95	Стандартное отклонение повторяемости, , %	Предел повторяемости, r, %	Предел воспроизводимости, R, %
Зерно	0,01-0,1	50	2,70	7,51	8,94
зерновых	0,1-0,2	25	3,54	9,84	11,71
Солома	0,04-0,1	50	2,82	7,84	9,33
зерновых	0,1-0,4	25	2,90	8,06	9,59

Таблица 2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для Проквиназида

Анализируемый объект	Метрологические параметры, Р=0,95, n=20
	Предел обнаружения, мг/кг	Диапазон определяемых концентраций, мг/кг	Полнота извлечения вещества, %	Стандартное отклонение, S, %	Доверительный интервал среднего результата, , %
Зерно зерновых	0,01	0,01-0,2	86,35	3,40
Солома зерновых	0,04	0,04-0,4	87,79	2,89

2. Метод измерения

Метод основан на определении Проквиназида методом капиллярной газожидкостной хроматографии с использованием детектора по захвату электронов после экстракции его из зерна и соломы зерновых культур ацетонитрилом, очистки экстракта путем перераспределения между двумя несмешивающимися фазами и на колонках с Флоризилом.

Идентификация проводится по времени удерживания, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность метода достигается за счет подбора колонки и условий программирования.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерений

Весы аналитические "OHAUS", ЕР 114 с наибольшим пределом взвешивания до 110 г и дискретностью 0,0001 г, класс точности по ГОСТ 24104-2001 - специальный (I) Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности "ACCULAB" V600, соответствуют классу точности по ГОСТ 24104-2001 - средний (III)
Колбы мерные на 10, 25, 50, 100, 500 и	ГОСТ 1770-74
Микрошприц для газовой хроматографии, объем , фирма "Хроматэк", кат. N SO400
Пипетки мерные на 1,0, 2,0, рН-метр/милливольтметр рН-150 0... 14 рН; , номер госрегистрации 10663	ГОСТ 29227-91
Хроматограф газовый НР6890 Series GC System с детектором по захвату электронов (ЭЗД), регистрационный номер в государственном реестре средств измерения N 201/978
Цилиндры мерные на 10, 25 и	ГОСТ 1770-74

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Проквиназид, CAS 189278-12-4, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества не менее 98,0%, фирма "Dr. Ehreustorfer GmbH", аккредитованная по ИСО-9001-2000
Азот, осч	ГОСТ 9293-74
Ацетон, осч	ТУ 6-09-3513-86
Ацетонитрил, осч, УФ-200 нм	ТУ 6-09-2167-84
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72 и (или) бидистиллированная (вода дистиллированная, перегнанная повторно в стеклянной емкости)
Гелий, очищенный марки "А"	ТУ-51-940-80
n-Гексан, хч	ТУ 6-09-3818-89
Калий марганцово-кислый, хч	ГОСТ 20490-75
Кальций хлористый, ч	ТУ 6-09-4711-81
Натрий серно-кислый, безводный, хч	ГОСТ 4166-76
Натрий хлористый, хч	ГОСТ 4233-77
Флоризил (Магния силикат, 99 %,
CAS 1343-88-0) для колоночной хроматографии, зернение 60/100 меш., фирма "Acros Organics"
Эфир диэтиловый, ФС 42-3643-98

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания проб "SKLO UNION TYP LT1"
Банки с крышками для экстракции на , полипропилен, кат. N 3120-0250, фирма "NALGENE"
Ванна ультразвуковая "UNITRA" UNIMA OLSZTYN UM-4
Вата медицинская гигроскопическая хлопковая нестерильная	ГОСТ 5556-81
Виалы (пузырьки) с тефлоновыми прокладками емкостью , кат. N Z 27,702-9, фирма "Aldrich"
Воронки делительные на	ГОСТ 25336-82
Воронки лабораторные, стеклянные	ГОСТ 25336-82
Испаритель ротационный Rota vapor R110 Buchi с водяной баней В-480, фирма "Buchi"
Колбы конические плоскодонные на 100, 250 и	ГОСТ 25336-82
Колбы круглодонные со шлифом (концентраторы) на 100, , и ТС	ТУ 92-891.029-91
Колонка хроматографическая, капиллярная кварцевая Rtx-1 (100% диметилполисилоксана), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм, фирма "Restek"
Насос диафрагменный FT. 19, фирма "KNF Neu Laboport"
Стаканы стеклянные, термостойкие объемом	ГОСТ 25336-82
Установка для перегонки растворителей с круглодонной колбой объемом и приемной конической колбой объемом
Фильтры бумажные, "красная лента"	ТУ-6-09-1678-86
Центрифуга MPW-350e с набором полипропиленовых банок емкостью

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ДДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны". Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образование, опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения анализа, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы контроля при проведении процедуры контроля погрешности анализа.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха , относительной влажности не более 80% и нормальном атмосферном давлении;

- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к определению

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, подготовка колонок с Флоризилом для очистки экстракта, проверка хроматографического поведения вещества на колонках с Флоризилом, построение калибровочной кривой.

7.1. Подготовка органических растворителей

7.1.1. Очистка ацетонитрила

Ацетонитрил, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гранулированный безводный хлористый кальций из расчета не менее . Выдерживают его над осушителем в течение 5 - 6 ч. Затем ацетонитрил сливают с осушителя в круглодонную колбу со шлифом объемом аппарата для перегонки растворителей.

Ацетонитрил перегоняют при температуре 81,5°С, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 81,5°С, отбрасывают.

7.1.2. Очистка ацетона

Ацетон помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к нему марганцово-кислый калий из, расчета .

Ацетон перегоняют при температуре 56,2°С, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 56,2°С, отбрасывают.

7.1.3. Приготовление бидистиллированной воды

Дистиллят помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к нему марганцово-кислый калий из расчета и кипятят в течение 6 ч.

Собирают фракции, отогнанные при температуре 100,0°С, а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 100,0°С, отбрасывают.

7.2. Приготовление градуированных растворов

7.2.1. Стандартный раствор N 1
с концентрацией Проквиназида

Взвешивают 50 мг Проквиназида в мерной колбе объемом . Навеску растворяют в ацетоне и доводят объем до метки ацетона. Полученный стандартный раствор N 1 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и построения калибровочной кривой. Стандартный раствор N 1 хранится в холодильнике не более 4 месяцев.

7.2.2. Стандартный раствор N 2
с концентрацией Проквиназида

Из стандартного раствора N 1 отбирают пипеткой , помещают в мерную колбу объемом и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 2 используется для приготовления стандартных растворов. Стандартный раствор N 2 хранится в холодильнике не более 30 суток.

7.2.3. Стандартный раствор N 3
с концентрацией Проквиназида

Из стандартного раствора N 2 отбирают пипеткой , помещают в мерную колбу объемом и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 3 используется для приготовления стандартных растворов. Стандартный раствор N 3 хранится в холодильнике не более 1 месяца.

7.2.4. Стандартный раствор N 4
с концентрацией Проквиназида

Из стандартного раствора N 3 отбирают пипеткой , помещают в мерную колбу объемом и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 4 используется для приготовления стандартных растворов и для построения калибровочной кривой. Стандартный раствор N 4 хранится в холодильнике не более 7 дней.

7.2.5. Стандартный раствор N 5
с концентрацией Проквиназида

Из стандартного раствора N 3 отбирают пипеткой , помещают в мерную колбу объемом и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 5 используется для приготовления стандартных растворов и для построения калибровочной кривой. Стандартный раствор N 5 хранится в холодильнике не более 7 дней.

7.2.6. Стандартный раствор N 6
с концентрацией Проквиназида

Из стандартного раствора N 5 отбирают пипеткой , помещают в мерную колбу объемом и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 6 используется для построения калибровочной кривой и хранится в холодильнике не более 7 дней.

7.2.7. Стандартный раствор N 7
с концентрацией Проквиназида

Из стандартного раствора N 5 отбирают пипеткой , помещают в мерную колбу объемом и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор N 7 используется для построения калибровочной кривой и хранится в холодильнике не более 7 дней.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Проквиназида в растворе , устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки с концентрацией 0,2, 0,1, 0,05 и .

В испаритель хроматографа вводят по каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.3. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.

7.4. Подготовка колонки с Флоризилом для очистки экстракта и проверка хроматографического поведения Проквиназида на ней

7.4.1. Подготовка колонки с Флоризилом для очистки экстракта

В пластиковую или стеклянную колонку диаметром 15 мм помещают 4 г Флоризила с зернением 60/100 меш. и, аккуратно постукивая по стенкам колонки, формируют слой адсорбента. На слой Флоризила наносят слой безводного серно-кислого натрия толщиной 1 см.

Непосредственно перед использованием колонку промывают ацетона, и затем гексана тщательно отжимают.

7.4.2. Проверка хроматографического поведения Проквиназида на колонке с Флоризилом

В концентратор объемом вносят стандартного раствора Проквиназида в ацетоне с концентрацией и выпаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30°С. Сухой остаток растворяют в гексана, тщательно обмывают стенки концентратора и наносят на заранее подготовленную колонку. Элюат собирают в концентратор и выпаривают досуха при температуре не выше 30°С. Исходную колбу обмывают , наносят на колонку, элюат собирают. Затем колонку последовательно промывают четырьмя порциями смеси гексана с ацетоном в соотношении 4:1 объемом каждая. Каждую порцию собирают отдельно в концентраторы и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30°С.

Сухой остаток каждой фракции растворяют в ацетона и пробы вводят в хроматограф.

Определяют фракции, содержащие Проквиназид, полноту смывания с колонки и необходимый объём элюата.

Изучение поведения Проквиназида на колонке проводят каждый раз при отработке методики или поступлении новой партии Флоризила.

8. Отбор проб и хранение

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", от 21.08.1979 N 2051-79, а также по ГОСТ 13586.3-83 "Зерно. Правила приемки и методы отбора проб", ГОСТ Р 50436-92 (ИСО 950-79) "Зерновые. Отбор проб зерна" и ГОСТ 27262--87 "Корма растительного происхождения. Методы отбора проб".

Отобранные пробы зерна и соломы подсушивают до стандартной влажности и хранят в бумажных или тканевых мешочках в сухом, хорошо проветриваемом шкафу, недоступном для грызунов.

9. Подготовка проб и выполнение измерений

9.1. Зерно зерновых культур

9.1.1. Экстракция

Образец измельченного зерна пшеницы массой 10 г помещают в банку для экстракции и центрифугирования объемом прибавляют дистиллированной воды, ацетонитрила и помещают на 45 мин на аппарат для встряхивания проб. Пробу центрифугируют в течение 5 мин при скорости 4 000 об./мин и экстракт фильтруют в концентратор объемом через фильтр "красная лента". Экстракцию повторяют еще два раза, используя каждый раз по ацетонитрила и помещая каждый раз на 30 мин на аппарат для встряхивания проб. Экстракт объединяют в концентраторе объемом и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35°С.

9.1.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей

К сухому остатку в концентраторе, полученному в п. 9.1.1, прибавляют ацетонитрила, тщательно обмывая стенки концентратора, помещают на 1 мин в ультразвуковую ванну. Затем в концентратор добавляют воды, 5 г хлорида натрия, перемешивают и переносят в делительную воронку объемом .

Проквиназид экстрагируют тремя порциями диэтилового эфира объемом по , каждый раз встряхивая делительную воронку по 2 мин. После полного разделения фаз в делительной воронке верхний слой (эфир) собирают в концентратор объемом через слой безводного сульфата натрия. Объединенный экстракт выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35°С.

Сухой остаток в концентраторе разводят в и аликвоту вводят в хроматограф.

9.2. Солома зерновых культур

9.2.1. Экстракция

Образец измельченной соломы пшеницы массой 5 г помещают в полипропиленовую банку для экстракции объемом , прибавляют воды и оставляют при комнатной температуре на 10 мин. Проквиназид экстрагируют ацетонитрила, помещая на 45 мин на аппарат для встряхивания проб. Экстракт фильтруют в концентратор объемом через фильтр "красная лента". Экстракцию повторяют еще два раза, используя каждый раз по ацетонитрила и помещая каждый раз на 30 мин на аппарат для встряхивания проб. Экстракт объединяют в концентраторе объемом и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35°С.

9.2.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей

К сухому остатку в концентраторе, полученному в п. 9.2.1, прибавляют ацетонитрила и проводят очистку экстракта, как указано в п. 9.1.2.

9.2.3. Очистка экстракта на колонке с Флоризилом

Сухой остаток в концентраторе, полученный в п. 9.2.2, растворяют в 5 см гексана, тщательно обмывая стенки концентратора, и наносят на заранее подготовленную колонку с Флоризилом. Затем колонку промывают гексана, элюаты отбрасывают.

Проквиназид элюируют с колонки смеси гексана с ацетоном в соотношении 4:1, элюат собирают в концентратор объемом и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 30°С.

Сухой остаток в концентраторе растворяют в ацетона и 1 мм вводят в хроматограф.

9.3. Условия хроматографирования

Хроматограф газовый НР6890 Series GC System с детектором по захвату электронов (ЭЗД) в модификации с электронным управлением пневмонической системы (ЭУПС).

Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая Rtx-1, (100% диметилполисилоксана), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм.

Температура детектора - 300°С, поток обдува анода (азот) - , поток поддува - .

Температура испарителя - 270°С, режим Split, тип газа гелий, давление 25,65 psi, деление потока 20:1, split поток .

Программированный нагрев колонки с 220°С (выдержка 1 мин) по 10 град./мин до 260°С (выдержка 3 мин), режим постоянный поток, поток колонки , средняя скорость 40 см/с.

Абсолютное время удерживания Проквиназида: 7,294 мин .

Линейный диапазон детектирования сохраняется в пределах 0,02 - 0,2 нг.

10. Обработка результатов анализа

Для обработки результатов хроматографического анализа используется программное обеспечение химического анализа HP GC ChemStation Rev. A.06.03RUS.

Альтернативная обработка результатов.

Содержание Проквиназида рассчитывают по формуле:

, где

Х - содержание Проквиназида в пробе, мг/кг;

- высота (площадь) пика стандарта, Hz;

- высота (площадь) пика образца, Hz;

А - концентрация стандартного раствора, ;

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, ;

m - масса анализируемого образца, г;

Р - содержание Проквиназида в аналитическом стандарте, %.

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

, где (1)

- результаты параллельных определений, мг/кг;

r - значение предела повторяемости (табл. 1), при этом .

При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

мг/кг при вероятности Р=0,95, где

- среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

- граница абсолютной погрешности, мг/кг;

, где

- граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

"содержание вещества в пробе менее 0,01 мг/кг"*,

* - 0,01 мг/кг - предел обнаружения.

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

13.1. Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

Величина добавки должна удовлетворять условию:

, где

- характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:

, где

- граница абсолютной погрешности, мг/кг;

, где

- граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

Результат контроля процедуры рассчитывают по формуле:

, где

- среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11), содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки соответственно, мг/кг.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

(1)

Проводят сопоставление результата контроля процедуры с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

, (2)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

, где

- результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

14. Разработчики

Калинин В.А., профессор, канд. с-х. наук., Калинина Т.С, ст. н. сотр., канд. с.-х. наук, Довгилевич А.В., ст. н. сотр., канд. хим. наук, Рыбакова О.И., науч. сотр., канд. с-х. наук.

Российский государственный аграрный университет - МСХА им. К.А. Тимирязева.

Учебно-научный консультационный центр "Агроэкология пестицидов и агрохимикатов". 127550, Москва, Тимирязевская ул., д. 53/1. Телефон: (495) 976-37-68, факс: (495) 976-43-26.

Методика прошла метрологическую экспертизу (Свидетельство об аттестации N 0049.27.09.10 от 06.10.2010 и внесена в Федеральный реестр (ФР. 1.31.2010.09014).

Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г.Г. Онищенко