Методические указания по определению нитратов и нитритов в продукции растениеводства (утв. Госинспекцией по качеству продукции, стандартизации и метрологии Госагропрома СССР 19 апреля 1989 г., ВНПО Союзсельхозхимия 18 апреля 1989 г., Главным санитарно-профилактическим управлением Минздрава СССР 4 июля 1989 г. N 5048-89)

Дата введения - 1 января 1990 г.

Для Москвы и Московской области - с 1 августа 1989 г.

Методические указания включают ионометрический метод анализа нитратов и фотометрический метод анализа нитратов и нитритов в продукции растениеводства. Ионометрический метод является наиболее простым и экспрессным, однако не может быть использован при контроле продукции, содержащей галогениды и ряд других примесей, в связи с этим его следует применять только при анализе свежей растениеводческой продукции, представленной в табл. 1 (см. по тексту). Фотометрический метод более универсален и может применяться как при анализе нитратов, так и нитритов во всех видах продукции, в том числе прошедшей кулинарную обработку и технологическую переработку.

Результаты анализов содержания нитратов в продукция сельскохозяйственного производства, для которой не установлены гигиенические регламенты, и результаты анализа содержания нитритов необходимо направлять в Институт Питания АМН СССР по адресу: 109240, Москва, Устинский пр., д. 2/14 и в Центральный институт агрохимического обслуживания сельского хозяйства (ЦИНАО) по адресу: 127550, Москва, ул. Прянишникова, д. 31, корп. 2 для обобщения и использования их при разработке гигиенических регламентов допустимого содержания нитратов и нитритов в сельскохозяйственной продукции.

Методические указания по определению нитратов и нитритов в продукции растениеводства предназначены для учреждений и организаций Минздрава СССР, осуществляющих государственный санитарный надзор, и организаций Госагропрома СССР, осуществляющих контроль качества продукции.

С выходом настоящих методических указаний отменяется действие методических указаний N 4228-86 от 24.11.86 г. и дополнений к методическим указаниям N 4415 от 29.07.87 г.

1. Отбор и подготовка проб для анализа

1.1. Общие требования к отбору проб

Пробы растительной продукции должны быть представительными и достоверно характеризовать качественный состав сельскохозяйственной продукции, включая содержание в них нитратов на полях в предуборочный период и в партиях растительной продукции при её реализации по назначению. В соответствии с этими задачами пробу следует отбирать либо в поле на заключительном этапе созревания культур ("на корню"), либо из партий собранной растительной продукции, готовой к реализации.

Отбор растительных проб "на корню" проводят в утренние часы после схода росы до наступления жары (с 7 до 11 часов). Пробы нельзя отбирать во время дождя и полива или сразу же после них.

Для составления средней пробы используют метод прохода по диагонали с отбором точечных проб через равные расстояния. Для формирования смешанной пробы нельзя брать растения, имеющие площадь питания большую или меньшую по сравнению с остальными растениями (из крайних борозд, гряд, рядов, из гнезд с выпавшими растениями, а также из соседних с ними гнезд), отставшие в развитии или слишком мощные отдельные растения. При этом плоды должны быть без признаков заболевания, механических повреждений, без налипшей почвы.

Перед отбором проб растений для определения нитратов следует подготовить:

- чистые мешки или сетки для упаковки и перевозки отобранных проб корнеклубнеплодов, бахчевой продукции;

- ящики для овощной продукции;

- полиэтиленовые или целлофановые пакеты с упаковочными резинками для отбора смешанных проб, чтобы не допустить потери влаги.

Отобранные пробы сопровождаются этикеткой и актом отбора проб сельскохозяйственной продукции в 2-х экз. (приложение 1, 2).

1.2. Отбор проб с поля ("на корню")

1.2.1. Картофель. С участка площадью до 10 га по диагонали выкапывают без выбора не менее 20 кустов, расположенных через равные промежутки. Клубни отряхивают от земли и отделяют от столонов. Из каждого куста отбирают по одному среднему и крупному клубню.

1.2.2. Капуста белокочанная, краснокочанная и цветная. Отбирают не менее 10 типичных кочанов, равномерно расположенных по диагонали с каждого участка площадью 5 га. С кочанов снимают верхние кроющие листья.

1.2.3. Овощные корнеплоды. С участка площадью до 3 га по диагонали через равные промежутки отбирают не менее 20 корнеплодов столовой свеклы, моркови, петрушки, сельдерея, редьки, редиса.

1.2.4. Томаты, огурцы, баклажаны, перец сладкий. Томаты в зонах товарного производства являются многосборовой культурой и пробы плодов для анализа отбирают по достижении ими съемной зрелости. В пробу должно войти не менее 20 типичных плодов, отобранных по диагонали с площади 3 га.

Методы отбора проб огурцов, баклажанов, перца аналогичны отбору проб томатов.

1.2.5. Лук репчатый. Отбор проб лука репчатого проводят, когда большая часть мелких луковиц уже созрела и имеет усыхающие листья, а крупные луковицы - частично неполегшие зеленые листья. Выкапывают не менее 20 луковиц с участка до 5 га равномерно по диагонали.

1.2.6. Кабачки, тыква, патиссоны. Отбор проб проводят по мере созревания плодов в период массового сбора. В среднюю пробу должно войти не менее 10 типичных плодов с растений, расположенных равномерно по диагонали поля с участка до 5 га.

1.2.7. Листовые (зеленые овощи - лук-перо, салат, шпинат, кориандр, петрушка, сельдерей, щавель, укроп и др.). Отбор проб проводят по диагонали участка до 1 га из 20 точек массой не менее 0,5 кг через равные промежутки.

1.2.8. Овощные культуры защищенного грунта. Общее количество плодов в объединенной пробе должно быть для огурца короткоплодного - 35 - 40, для огурца длинноплодного - 20 - 25, для томата - 40 - 50, для перца N 60 - 80.

Общая масса объединенной пробы плодов должна составлять не менее 3 кг, для длинноплодного огурца не менее 10 кг.

Масса объединенной пробы листовых овощей должна быть не менее 1,5 кг.

В ангарных теплицах площадью 1000 при отборе проб теплицу визуально делят двумя диагоналями и отбор продукции проводят с растений, равномерно расположенных по диагонали, за исключением подлежащих выбраковке (с признаками сильных повреждений).

При количестве плодов в объединенной пробе - 40 штук по каждой диагонали отбирают с 10 растений по 2 плода (по 1 с каждого из двух верхних ярусов) и по 20 растений листовых овощей.

В блочной теплице площадью 10000 выбирают три полусекции (пробных площадок) площадью около 1000 в начале, середине и конце теплицы.

Общее число плодов (растений), которые необходимо отобрать с 10000 делят на 3 пробные площадки, с которых отбор проб производят, как для ангарных теплиц.

Для многосборовых культур (томаты, огурцы, перец) пробы отбираются из сформированных партий собранной продукции согласно п. 1.3.

1.2.9. Семечковые культуры (яблоки, груши). Представительную пробу семечковых культур отбирают с участка площадью не более 2 га. С каждого четвертого дерева, проходя по диагонали участка, снимают плодосъемником по 3 плода с южной и северной стороны дерева.

1.3. Отбор проб при приемке свежей плодоовощной продукции на торгово-заготовительных предприятиях

1.3.1. Отбор проб из открытых автотранспортных средств. Для оценки содержания нитратов в свежей плодоовощной продукции и картофеле, поставляемых на торгово-заготовительные предприятия в открытых автотранспортных средствах, отбор проб для химического анализа производится независимо от формы поставок (навалом, в мешках, в ящиках, в контейнерах и т.п.) непосредственно в транспортном средстве путем взятия 8 выборок по системе двойного конверта из верхнего и более глубоких слоев (например, из нижних ящиков или другой тары при открытии бортов кузова).

Каждая выборка продукции должна иметь массу около 0,5 кг. Если отдельные образцы имеют массу более 0,5 кг (например, кочаны капусты или крупные корнеплоды свеклы), то за выборку принимается отдельный её экземпляр (например, кочан капусты).

1.3.2. Отбор проб из вагонов, автофургонов и других транспортных средств. При поставке продукции в крытом железнодорожном вагоне, автофургоне или другом транспортном средстве, в котором нет свободного доступа к верхнему или другим слоям продукции, или в случае, когда оперативный возврат продукции невозможен, отбор пробы производится при разгрузке транспортного средства путем взятия выборок из разных мест, равномерно распределенных по всему объему партии продукции и удаленных друг от друга на равные расстояния. Независимо от массы партии продукции число выборок равно 12.

1.3.3. Отбор проб из баржи и другого водного транспорта. При поставке продукции водным транспортом допускается размещение в одном транспортном средстве (барже) нескольких партий при условии их раздельного размещения. В этом случае для химического анализа от каждой партии отбирается отдельная проба. Отбор пробы производится путем взятия 12 выборок из продукции, отобранной от одной партии для проверки её качества в соответствии с действующим ГОСТ.

Если число единиц упаковки (ящики, поддоны, контейнеры) отобранной продукции больше 12, то выборки берутся из произвольно выбранных 12 единиц упаковки. Если число единиц упаковки меньше 12, то из каждой единицы упаковки отбирается по несколько выборок. Места выборок из одной упаковки (например, из контейнера) должны быть равномерно рассредоточены по её объему.

В случае возникновения разногласий между получателем и поставщиком отбор проб продукции проводят в соответствии с ГОСТ 1724-85, ГОСТ 1721-85, ГОСТ 26768-85, ГОСТ 1722-85, ГОСТ 26766-85, ГОСТ 7194-81, ГОСТ 26545-85, ГОСТ 1725-85, ГОСТ 1726-85, ГОСТ 1723-67, ГОСТ 7177-80, ГОСТ 7178-85, ГОСТ 7975-68, ГОСТ 13907-86, ГОСТ 13908-68, ГОСТ 7967-68, ГОСТ 7968-68, ГОСТ 7977-67, с последующим проведением анализа только стандартной части экспертируемой продукции. Пробы от стандартной части продукции отбирают методом конверта (по 0,5 кг из каждой точки отбора).

ГАРАНТ:

Приказом Росстандарта от 17 декабря 2013 г. N 2279-ст ГОСТ Р 51811-2001 отменен с 1 января 2015 г. в связи с введением в действие ГОСТ 32285-2013 "Свекла столовая свежая, реализуемая в розничной торговой сети. Технические условия" для добровольного применения в РФ

Постановлением Госстандарта России от 12 сентября 2001 г. N 384-ст действие ГОСТ 26766-85 отменено на территории РФ с 1 января 2003 г. Введен в действие ГОСТ Р 51811-2001 "Свекла столовая свежая, реализуемая в розничной торговой сети. Технические условия" с правом досрочного введения

1.4. Подготовка проб для анализа

Пробы к анализу готовят следующим образом:

1.4.1. Картофель. Клубни моют водой, вытирают чистой тканью досуха и разрезают крестообразно вдоль оси "столон-ростовая часть" на 4 равные части. От каждого клубня берут четвертую часть, отобранный материал используют для анализа.

1.4.2. Свекла и другие корнеплоды. Корнеплоды моют водой, вытирают чистой тканью досуха, срезают шейку и тонкий конец корня и разрезают крестообразно вдоль вертикальной оси на 4 равные части. Доли, представляющие четвертую часть от каждого корнеплода, используют для анализа.

1.4.3. Капуста. Кочаны разрезают крестообразно вдоль вертикальной оси на 4 или 8 равных частей и берут соответственно по 1/4 или 1/8 части от каждого кочана в пробу для анализа. При этом отбрасывают верхние несъедобные листья и остаток кочерыжки.

1.4.4. Луковичные растения. Отбрасывают несъедобные части. С луковиц удаляют чешуи, срезают и отбрасывают основания корня и сухую шейку, разрезают их крестообразно вдоль вертикальной оси на 4 равные части и от каждой луковицы берут четвертую часть в пробу для анализа.

1.4.5. Томаты, огурцы, кабачки. Плоды моют водой, вытирают чистой тканью досуха, удаляют плодоножки и разрезают крестообразно вдоль оси на 4 равные части. От каждого плода в пробу для анализа берут по 1/4 части.

1.4.6. Бахчевые культуры. Плоды разрезают вдоль оси на сегменты шириной 6 - 8 см по окружности плода и в пробу для анализа от каждого плода берут по 2 - 4 сегмента с противоположных сторон таким образом, чтобы в их число попали затемненные и освещенные солнцем части. С отобранных частей плода снимают верхний слой, не употребляемый в пищу, удаляют семена.

1.4.7. Перец сладкий. Плоды моют водой, вытирают чистой тканью досуха, разрезают крестообразно вдоль оси на 4 равные части и берут в пробу для анализа по 1/4 части от каждого плода. При этом вырезают и отбрасывают семена и остаток плодоножки.

1.4.8. Зеленые овощи (салат, шпинат, капуста салатная, петрушка, щавель, сельдерей, кинза, укроп и т.д.). Обрезают и отбрасывают несъедобные части растений. Растения моют водой и подсушивают сначала между листьями фильтровальной бумаги, или слоями чистой ткани, а затем на воздухе.

1.4.9. Яблоки, груши. Плоды моют водой, вытирают чистой тканью досуха, разрезают крестообразно вдоль оси на 4 равные части и берут в пробу для анализа по 1/4 части от каждого плода. При этом вырезают и отбрасывают остаток семенного гнезда и плодоножку.

1.4.10. Виноград. Ягоды винограда отделяют от веток, моют водой и сушат на листе фильтровальной бумаги.

Примечание: пробы по п.п. 1.4.1 - 1.4.10 необходимо готовить в количестве не менее двух, так как в случае повышенного содержания нитратов может возникнуть необходимость повторения анализа.

_____________________________

Пункты 1.1, 1.2 и 1.3 даны в соответствии с "Временными методическими указаниями по отбору проб растительной продукции и кормов для определения нитратов и остаточных количеств пестицидов", утвержденными председателем Мособлагропрома (Ю.В. Королевым) и председателем Мосгорагропрома (Ю.М. Лужковым) 3 апреля 1989 года.

2. Ионометрический метод определения нитратов

Ионометрический метод используют при количественном определении нитратов в растениеводческой продукции, представленной в таблице 1.

Таблица 1

Допустимые уровни содержания нитратов в продуктах растительного происхождения СанПиН 42-123-4619-88 от 30 мая 1988 года

ГАРАНТ:

По-видимому, в тексте предыдущего абзаца допущена опечатка. Имеется в виду СанПиН 4619-88 от 30 мая 1988 года "Допустимые уровни содержания нитратов в продуктах растительного происхождения и методы их определения"

Пищевой продукт	Содержание нитратов, мг/кг
	из открытого грунта	из защищенного грунта
Картофель Капуста белокочанная ранняя (до 1 сентября) поздняя Морковь ранняя (до 1 сентября) поздняя Томаты Огурцы Свекла столовая Лук репчатый Лук-перо Зеленые культуры (салаты, шпинат, щавель, капуста салатная, петрушка, сельдерей, кинза, укроп и т.д.) Дыни Арбузы Перец сладкий Кабачки Тыква (для изготовления консервов для питания детей)* Виноград столовых сортов Яблоки Груши	250 900 500 400 250 150 150 1400 80 600 2000 90 60 200 400 200 60 60 60	N - - - - - 300 400 - - 800 3000 - - 400 400 - - - -

_____________________________

* Дополнения к СанПиН N 4722-88 от 14.11.88 г.

Сущность метода состоит в извлечении нитратов из анализируемого материала раствором алюмокалиевых квасцов с последующим измерением их концентрации в полученной вытяжке с помощью ионоселективного электрода. Для ускорения анализа вместо вытяжки может быть использован сок анализируемой продукции, разбавленный раствором алюмокалиевых квасцов. При анализе капусты для разрушения примесей, мешающих определению нитратов, дополнительно проводят их окисление марганцевокислым калием.

Метод непригоден, если содержание хлоридов в анализируемом материале более чем в 25 раз превышает содержание нитратов при их концентрации до 50 мг/кг и в 50 раз при более высоких.

Нижний предел обнаружения нитратов - 6 мг на 1 анализируемого раствора. Предел надежного определения нитратов в анализируемой пробе - 30 (мг/кг).

2.1. Аппаратура, материалы и реактивы

Для проведения анализа применяют:

Иономер тип И-120 М, И-115 М, ЭВ-74, милливольтметры pH-340, pH-121, нитратомер НМ-002 или аналогичный прибор с погрешностью измерения не более 5 мВ (0,05 ).

Ионоселективный нитратный электрод , ЭИМ-11 или другой электрод, имеющий такие же метрологические характеристики.

Электрод вспомогательный лабораторный хлорсеребряный ЭВЛ-1М1 или ЭВЛ-1МЗ.М, ТУ 25-05-2181-77.

Весы лабораторные ВЛКТР-500 или другие лабораторные весы общего назначения с наибольшим пределом взвешивания 500 г, ГОСТ 24104-80.

Весы АДВ-200 или другие лабораторные весы общего назначения 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г, ГОСТ 24104-80.

Колбы мерные 2-го класса точности вместимостью 50, 100 и 1000 , ГОСТ 1770-74.

Дозатор вместимостью 50 с погрешностью дозирования не более 1% или мерный цилиндр вместимостью 50 , ГОСТ 1770-74.

Пипетки вместимостью 1,5, 10, 50 и 100 .

Стаканы лабораторные вместимостью 100, 200, 500 и 1000 .

Ступка фарфоровая с пестиком, ГОСТ 9146-80.

Капельница.

Встряхиватель ВВ-1 или блок экстрагирования БЭ-1.

Мешалка лабораторная электромеханическая или магнитная.

Мезгообразователь МЛ-1, пластмассовая терка, механическая или электромеханическая мясорубка, ножницы, нож.

Гомогенизатор с частотой вращения ножевой системы не менее 6000 .

Измельчитель РТ-1 и РТ-2.

Соковыжималка с электрическим удалением выжимок.

Механическая соковыжималка.

Шпатель.

Стеклянные палочки.

Квасцы алюмокалиевые (, ГОСТ 4329-77, чда.

Калий хлористый (KCl), ГОСТ 4234-77, хч.

Калий азотнокислый , ГОСТ 4217-77, хч.

Калий марганцевокислый , ГОСТ 20490-75, хч.

Кислота серная , ГОСТ 4204-77, ч.

Вода дистиллированная , ГОСТ 6709-72.

Перекись водорода , 33%-ный раствор.

Бумага масштабно-координатная марки , ГОСТ 334-73.

2.2. Подготовка к исследованию

2.2.1. Отбор проб для анализа проводят в соответствии с разделом 1.

2.2.2. Подготовка проб к испытанию. Пробы, отобранные в соответствии с разделом 1, измельчают до однородной массы или отжимают из них сок (как это описано в п. 2.3), которые и используют для анализа.

2.2.3. Приготовление раствора алюмокалиевых квасцов с массовой долей 1% (экстрагирующий раствор). 10,0 г алюмокалиевых квасцов взвешивают с точностью до первого десятичного знака, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 , растворяют в дистиллированной воде и доводят объем водой до метки.

Раствор хранят в склянке с притертой пробкой в течение года, не более. При появлении мути или осадка его заменяют на свежеприготовленный.

2.2.3.1. Приготовление экстрагирующего раствора для определения нитратов в капусте. 10,0 г алюмокалиевых квасцов взвешивают с точностью до первого десятичного знака, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 , растворяют в дистиллированной воде. Затем 1,0 г марганцевокислого калия (точность взвешивания до второго десятичного знака) помещают в эту же колбу, куда добавляют 0,6 концентрированной серной кислоты. Полученную смесь взбалтывают до растворения всех ингредиентов, раствор доводят до метки дистиллированной водой и хранят в склянке с притертой пробкой не более одного года.

2.2.4. Приготовление основного раствора азотнокислого калия концентрации .

10,11 г азотнокислого калия, высушенного при температуре 110 - 120°C до постоянной массы, взвешивают с точностью до третьего десятичного знака, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 , растворяют в экстрагирующем растворе по п. 2.2.3 и доводят объем до метки тем же раствором.

Раствор хранят в склянке с притертой пробкой не более года, при появлении мути или осадка его заменяют на свежеприготовленный.

2.2.5. Растворы сравнения азотнокислого калия готовят из основного раствора азотнокислого калия (п. 2.2.4) в день проведения анализа, используя для разбавления раствор алюмокалиевых квасцов по п. 2.2.3, который применяется для анализа.

2.2.5.1. Раствор сравнения с концентрацией . Основной раствор азотнокислого калия, приготовленный по п. 2.2.4, разбавляют в 10 раз раствором алюмокалиевых квасцов. Для этого в мерную колбу вместимостью 100 отбирают пипеткой 10 основного раствора с , доводят до метки раствором алюмокалиевых квасцов и перемешивают.

2.2.5.2. Раствор сравнения с концентрацией . Раствор, приготовленный по п. 2.2.5.1, разбавляют в 10 раз раствором алюмокалиевых квасцов, как указано в п. 2.2.5.1.

2.2.5.3. Раствор сравнения с концентрацией . Раствор, приготовленный по п. 2.2.5.2, разбавляют в 10 раз раствором алюмокалиевых квасцов (по п. 2.2.3).

Растворы сравнения, приготовленные по п. 2.2.5, 2.2.5.1, 2.2.5.2, 2.2.5.3 используют для градуировки прибора и построения градуировочного графика.

2.2.6. Подготовка мембранного ионоселективного нитратного электрода и хлорсеребряного электрода сравнения к работе. Мембранный ионоселективный нитратный электрод и хлорсеребряный электрод сравнения готовят к работе в соответствии с инструкциями, прилагаемыми к ним.

В промежутках между исследованиями мембранный ионоселективный электрод погружают в раствор с . Если перерывы в работе составляют сутки и более, его хранят в растворе азотнокислого калия с концентрацией . При длительных перерывах между исследованиями (более 5 суток) электрод хранят на воздухе и перед началом работы вымачивают 1 - 2 часа в растворе азотнокислого калия с концентрацией . В обоих случаях перед началом измерений электрод промывают в дистиллированной воде не менее 3 раз.

Хлорсеребряный электрод сравнения в перерывах между исследованиями погружают в стакан с дистиллированной водой.

2.3. Проведение анализа

Пробы для анализа, приготовленные в соответствии с разделом 1.4, измельчают с помощью терки, механической, электромеханической мясорубки или мезгообразователя. Зеленые культуры режут ножницами или ножом до частиц размером 0,5 - 1,0 см или измельчают на мясорубке. 10,0 г измельченного материала взвешивают с точностью до второго десятичного знака, помещают в стакан гомогенизатора или измельчителя, наливают 50 1%-ного раствора алюмокалиевых квасцов и гомогенизируют в течение 1 мин. при частоте вращения 6000 .

При отсутствии гомогенизатора или измельчителя 10,0 г взвешенного до первого десятичного знака измельченного на терке, мясорубке или мезгообразователе материала помещают в технологическую емкость вместимостью 200 или в стакан вместимостью около 100 , наливают 50 1%-ного раствора алюмокалиевых квасцов и перемешивают с помощью мешалки в течение трех минут.

При анализе материала, содержащего твердые ткани и отсутствии гомогенизатора пробу массой 10,0 г растирают в ступке с прокаленным песком или битым стеклом до однородной массы, переносят её с помощью 50 1%-ного раствора алюмокалиевых квасцов в технологическую емкость вместимостью 200 или в стакан вместимостью 100 , перемешивают в течение трех минут с помощью мешалки. Вместо растирания в ступке с песком или битым стеклом возможно 15-минутное нагревание суспензии в кипящей водяной бане с последующим охлаждением и доведением до метки.

В полученной суспензии, приготовленной одним из описанных способов, измеряют концентрацию нитрат-ионов.

При анализе капусты 10,0 г измельченного материала взвешивают с точностью до первого десятичного знака, помещают в стакан вместимостью 100 , наливают 50 экстрагирующего раствора, приготовленного по п. 2.2.3.1, перемешивают с помощью мешалки в течение трех минут. Затем при перемешивании добавляют по каплям (2 - 3 капли) 33%-ный раствор перекиси водорода до обесцвечивания раствора. В полученной суспензии измеряют концентрацию нитрат-ионов.

Для растениеводческой продукции, кроме зеленых культур, с целью ускорения и снижения трудоемкости анализа возможно использование для анализа сока. Для получения сока пробы, подготовленные в соответствии с п. 1.4, пропускают через электромеханическую соковыжималку. Полученный сок собирают в одну емкость и перемешивают.

При анализе всех культур, кроме капусты, от полученного сока с помощью пипетки отбирают аликвотную часть объемом 10,0 , измеренным с точностью до 0,1 , помещают её в технологическую емкость вместимостью 200 или в стакан вместимостью 100 , прибавляют 50 1%-ного раствора алюмокалиевых квасцов, перемешивают и в полученном растворе измеряют концентрацию нитрат-ионов.

При анализе капусты в технологическую емкость вместимостью 200 или в стакан вместимостью 100 помещают 10,0 сока, измеренного с точностью до 0,1 , прибавляют 50 мл экстрагирующего раствора, приготовленного по п. 2.2.3.1 и перемешивают в течение 3 минут. Затем при перемешивании добавляют по каплям (2 - 3 капли) 33%-ный раствор перекиси водорода до обесцвечивания раствора, после чего измеряют концентрацию нитрат-ионов.

2.3.1. Измерение концентрации нитрат-ионов с помощью электрода .

Градуировка иономера при измерении концентрации нитратов в единицах . После подключения прибора к электросети при работе с электродом нажимают клавишу 1 + 4.

Подготовленные к работе нитратный и хлорсеребряный электроды ополаскивают дистиллированной водой, промокают фильтровальной бумагой и погружают в раствор сравнения с концентрацией . Переключатель рода термокомпенсации иономера должен находиться при этом положении "Ручн", а ручки "Температура раствора" и "pX" повернуты в крайнее левое положение. При замере - нажимают клавишу "pX", при отключении цепи - клавишу "t". Ручкой "Калибровка" устанавливают стрелку прибора на значение, равное 4 (по средней шкале прибора). Затем убирают раствор с концентрацией , ополаскивают электроды дистиллированной водой, промокают их фильтровальной бумагой, чтобы убрать капли воды, и погружают электроды в раствор с концентрацией .

С помощью ручки "Крутизна" устанавливают стрелку прибора на значение, равное двум (средней шкалы прибора). Если с помощью ручки "Крутизна" не удается вывести на значение, равное двум, то используют ручку "Температура раствора". Затем повторяют настройку прибора по раствору и до тех пор, пока стрелка прибора не будет показывать требуемые значения. Перед каждой проверкой настройки иономера электроды выдерживают в растворе с концентрацией 3 - 4 минуты и каждый раз измерения проводят в свежей порции раствора сравнения. При переносе из концентрированного раствора в разбавленный электроды ополаскивают дистиллированной водой и сушат фильтровальной бумагой.

Проверку градуировки прибора проверяют по раствору . Отклонение от контрольного значения не должно превышать .

Закончив градуировку прибора, электроды погружают в испытуемый раствор и снимают показания в единицах . Показания прибора считывают не ранее чем через 1 мин после прекращения дрейфа показаний прибора. Температура испытуемых проб и растворов сравнения должна быть одинаковой. Настройку прибора проверяют не менее трех раз в течение рабочего дня, используя каждый раз свежие порции растворов сравнения.

Полученные значения переводят в мг/кг по формуле (п. 2.4) или по таблицам 2 - 7.

Таблица 2
Перевод значений в массовую долю нитратов в при анализе вытяжки из картофеля, столовой свеклы, лука-репки, винограда (Н:У = 1:5)
	Сотые доли
	.00	.01	.02	.03	.04	.05	.06	.07	.08	.09
1.6 1.7 1.8 1.9 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8 3.9 4.0	9033 7175 5699 4527 3596 2856 2269 1802 1432 1137 903 717 570 453 366 236 227 180 143 114 90,3 70,7 57,0 45,4 36,0	8827 7012 5570 4424 3514 2791 2217 1761 1399 1111 883 701 557 442 351 279 222 176 140 111 88,3 70,1 55,7 44,2 35,1	8626 6852 5443 4323 3434 2728 2157 1721 1367 1086 863 685 544 432 343 273 217 172 137 109 86,3 68,5 54,4 43,2 34,3	8430 6696 5319 4225 3356 2366 2117 1682 1336 1061 843 670 532 422 336 267 212 168 134 106 84,3 70,0 53,2 42,2 33,6	8238 6544 5196 4129 3280 2605 2069 1644 1306 1037 824 654 520 413 328 261 207 164 131 104 82,4 65,4 52,0 41,3 32,8	8050 6375 5079 4035 3205 2546 2022 1606 1276 1013 805 639 508 403 320 255 202 161 128 101 80,5 63,9 50,8 40,3 32,0	7867 6249 4964 3943 3132 2488 1976 1570 1247 990 787 625 496 394 313 249 198 157 125 99 78,7 32,5 49,6 39,4 31,3	7688 6107 4851 3853 3061 2431 1931 1534 1218 968 769 611 485 385 306 243 193 153 122 97 76,9 61,1 48,5 38,5 30,6	7513 5968 4740 3765 2991 2376 1837 1499 1191 946 751 597 474 377 299 238 189 150 119 95 75,1 59,7 47,4 37,7 29,9	7342 5832 4633 3680 2923 2322 1844 1465 1164 924 734 583 463 338 292 232 184 146 116 92 73,4 58,3 46,3 36,8 29,2

Таблица 3
Перевод значений в массовую долю нитратов в при анализе вытяжки из капусты белокочанной, моркови, томатов, огурцов, лука-перо, дыни, арбузов, тыквы, перца сладкого, кабачков, зеленых культур, яблок, груш (Н:У = 1:5)
	Сотые доли
	.00	.01	.02	.03	.04	.05	.06	.07	.08	.09
1.6 1.7 1.8 1.9 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8 3.9 4.0	9188 7299 5798 4605 3658 2906 2308 1833 1456 1157 919 730 580 461 366 291 231 183 146 115 91,9 73,0 58,0 46,1 36,6	8979 7133 5666 4500 3575 2840 2256 1792 1423 1130 898 713 567 450 357 284 226 179 142 113 89,8 71,3 56,7 45,0 35,7	8775 6970 5537 4398 3493 2775 2204 1751 1391 1105 877 697 554 440 349 277 220 175 139 110 87,7 69,7 55,4 44,0 34,9	8575 6812 5411 4298 3414 2712 2154 1711 1359 1080 858 681 541 430 341 271 215 171 136 103 85,8 38,1 54,1 43,0 34,1	8380 6656 5287 4200 3336 2650 2105 1672 1328 1053 838 666 529 420 334 265 210 167 133 105 83,8 66,6 52,9 42,6 33,4	8189 6505 5167 4104 3260 2590 2057 1634 1298 1031 819 650 517 410 326 259 206 163 130 103 81,9 65,0 51,7 41,0 32,6	8003 6357 5049 4011 3186 2531 2010 1597 1268 1007 800 636 505 401 319 253 201 160 127 101 80,0 63,6 50,5 40,1 31,9	7821 6212 4935 3920 3113 2473 1964 1560 1259 985 782 621 493 392 311 247 196 156 124 98 78,2, 62,1 49,3 39,2 31,1	7643 6071 4822 3830 3043 2417 1920 1525 1211 962 734 607 482 383 304 242 192 152 121 96 76,4 60,7 48,2 38,3 30,4	7469 5933 4712 3743 2973 2362 1876 1490 1184 940 747 593 471 374 297 236 188 149 118 94 74,7 59,3 47,1 37,4 20,7

Таблица 4
Перевод значений в массовую долю нитратов в при анализе сока картофеля и лука-репки
	Сотые доли
	.00	.01	.02	.03	.04	.05	.06	.07	.08	.09
1.6 1.7 1.8 1.9 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8 3.9 4.0	7475 5938 4717 3747 2976 2364 1878 1492 1185 941 748 594 472 375 296 236 188 149 118 94 75 59 47 37 30	7305 5603 4609 3661 2908 2310 1835 1458 1158 920 731 580 461 366 291 231 183 146 116 92 73 58 46 37 29	7139 5671 4504 3578 2842 2258 1793 1424 1131 899 714 567 450 358 284 226 179 142 113 90 71 57 45 36 28	6976 5542 4402 3496 2777 2206 1752 1392 1106 878 698 554 440 350 278 221 175 139 111 88 70 55 44 35 28	6818 5415 4302 3417 2714 2156 1713 1360 1081 858 682 542 430 342 271 216 171 136 108 86 68 54 43 34 27	6662 5292 4204 3339 2652 2107 1674 1329 1056 839 666 529 420 334 265 211 167 133 106 84 67 53 42 33 27	6511 5172 4108 3263 2592 2059 1685 1299 1032 820 651 517 411 326 259 206 164 130 103 82 65 52 41 33 26	6363 5054 4015 3189 2533 2012 1598 1270 1008 801 636 505 401 319 253 201 160 127 101 80 64 51 40 32 25	6218 4939 3923 3116 2475 1966 1562 1241 985 783 622 494 392 312 248 197 156 124 99 78 62 49 39 31 25	6076 4827 3834 3045 2419 1921 1526 1212 963 765 608 483 383 305 242 192 153 121 96 76 61 48 38 30 24

Таблица 5
Перевод значений в массовую долю нитратов в при анализе сока свеклы и моркови
	Сотые доли
	.00	.01	.02	.03	.04	.05	.06	.07	.08	.09
1.6 1.7 1.8 1.9 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8 3.9 4.0	7943 6309 5011 3981 3162 2512 1995 1585 1259 1000 794 631 501 598 316 251 200 158 126 100 79 63 50 40 32	7762 6165 4897 3890 3090 2454 1950 1549 1230 977 776 617 490 389 309 245 195 155 123 98 78 62 49 39 31	7585 6025 4786 3802 3020 2399 1905 1513 1202 955 759 603 479 380 302 240 191 151 120 95 76 60 48 38 30	7412 5888 4677 3715 2951 2344 1862 1479 1175 933 741 589 468 372 295 234 186 143 117 93 74 59 47 37 30	7244 5754 4570 3630 2884 2291 1820 1445 1148 912 724 575 457 363 288 229 182 143 115 91 72 58 46 36 29	7079 5623 4466 3548 2818 2239 1778 1412 1122 891 708 562 447 355 282 224 178 141 112 89 71 56 45 35 28	6918 5495 4363 3467 2754 2188 1738 1380 1096 871 692 549 436 347 275 219 174 138 110 87 69 55 44 35 28	6760 5370 4265 3338 2691 2138 1698 1349 1071 851 676 537 427 339 269 214 170 135 107 85 68 54 43 34 27	6606 5243 4168 3311 2630 2089 1659 1318 1047 832 661 525 417 331 263 209 166 132 105 83 66 52 42 33 26	6456 5128 4073 3236 2570 2042 1622 1288 1023 813 646 513 407 324 257 204 162 129 102 81 65 51 41 32 26

Таблица 6
Перевод значений в массовую долю нитратов в при анализе сока капусты белокачанной, перца сладкого, винограда
	Сотые доли
	.00	.01	.02	.03	.04	.05	.06	.07	.08	.09
1.6 1.7 1.8 1.9 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8 3.9 4.0	8410 6680 5306 4215 3348 2659 2112 1678 1333 1059 841 668 531 421 335 266 211 168 133 106 84 67 53 42 33	8218 6328 5185 4119 3272 2599 2064 1640 1303 1035 822 653 519 412 327 260 206 164 130 105 82 65 52 41 33	8031 6379 5667 4025 3197 2540 2017 1602 1273 1011 803 638 507 403 320 254 202 160 127 101 80 64 51 40 32	7848 6234 4952 3934 3125 2482 1971 1566 1244 988 785 623 495 398 312 248 197 157 124 99 78 62 50 39 31	7670 6092 4839 3844 3053 2425 1927 1530 1216 966 767 609 484 384 305 243 193 153 122 97 77 61 48 38 31	7495 5954 4729 3757 2984 2370 1883 1495 1188 944 750 595 473 370 298 237 188 150 119 94 75 60 47 38 30	7325 5818 4622 3671 2916 2316 1840 1461 1161 922 732 582 462 367 292 232 184 146 116 92 73 58 46 37 29	7158 5686 4516 3587 2850 2264 1798 1428 1134 901 716 569 452 359 285 226 180 143 115 90 72 57 45 36 28	6995 5556 4416 3506 2735 2212 1757 1396 1109 881 699 556 441 351 278 221 176 140 111 88 70 56 44 35 28	6836 5430 4313 3426 2721 2162 1717 1364 1083 861 684 543 431 343 272 216 172 136 108 86 68 54 43 34 27

Таблица 7
Перевод значений в массовую долю нитратов в при анализе сока огурцов, томатов, кабачков, дынь, арбузов, тыквы, яблок, груш
	Сотые доли
	.00	.01	.02	.03	.04	.05	.06	.07	.08	.09
1.6 1.7 1.8 1.9 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8 3.9 4.0	8877 7051 5601 4449 3534 2807 2230 1771 1407 1118 888 705 560 445 353 281 223 177 141 112 89 71 56 44 35	8675 6891 5474 4348 3454 2743 2179 1731 1375 1092 867 689 547 435 345 274 218 173 137 109 87 69 55 43 35	8477 6734 5349 4249 3375 2681 2129 1691 1344 1067 848 673 535 425 337 268 213 169 134 107 85 67 53 42 34	8285 6581 5227 4152 3293 2620 2081 1653 1313 1043 828 658 523 415 330 262 208 165 131 104 83 66 52 42 33	8096 6431 5108 4058 3223 2560 2034 1615 1288 1019 810 643 511 406 322 256 203 162 128 102 81 64 51 41 32	7912 6284 4992 3965 3150 2502 1987 1579 1254 996 791 628 499 397 315 250 199 158 125 100 79 63 50 40 31	7732 6141 4878 3875 3078 2445 1942 1543 1225 973 773 614 488 387 308 244 194 154 123 97 77 61 49 39 31	7556 6002 4767 3787 3006 2389 1898 1508 1197 951 756 600 477 379 301 239 190 151 120 95 76 60 48 38 30	7384 5865 4659 3701 2939 2335 1855 1473 1170 930 738 586 466 370 294 233 185 147 117 93 74 59 47 37 29	7216 5731 4553 3616 2873 2282 1812 1440 1144 908 722 573 455 362 287 228 181 144 114 91 72 57 46 36 29

Градуировку прибора типа pH-метр милливольтметр (pH-340) проводят следующим образом. Перед настройкой прибора следует поставить тумблер "Род работ" в положение "pH", измерительный нитратный электрод подключить к гнезду "Всп", а вспомогательный хлорсеребряный электрод к гнезду "Изм", так как измеряется концентрация аниона , а прибор рассчитан на измерение водородного иона.

Предел измерения для электрода ЭМ- - 01 2+5 pH. Работа ведется при размахе 3pH или 300 мВ. На стекле шкалы делают перецифровку - соответственно цифрам на верхней шкале прибора 3, 2, 1 пишут слева направо 4, 3, 2, 1.

Подготовленные к работе электроды ополаскивают дистиллированной водой, промокают фильтровальной бумагой и помещают в раствор сравнения с концентрацией и с помощью ручек "Еи-грубо" (на задней стенке прибора) и "Еи-точно" на верхней панели прибора устанавливают стрелку прибора на верхней шкале на значение 4 (по измененному обозначению). Затем ополаскивают электроды дистиллированной водой, промокают фильтровальной бумагой и погружают электрод в раствор сравнения с концентрацией , с помощью ручки "S" устанавливают стрелку прибора на значение, равное двум (по измененному обозначению); если с помощью ручки "S" это сделать невозможно, то используют тумблер "Температура раствора". Затем повторяют настройку прибора по растворам сравнения с и до тех пор, пока стрелка прибора не будет показывать требуемые значения. Перед проверкой настройки иономера электроды необходимо выдержать в растворе с концентрацией 3 - 4 минуты и каждый раз проводить измерение в свежей порции растворов сравнения. При переносе из концентрированного раствора в разбавленный электроды ополаскивают дистиллированной водой и сушат фильтровальной бумагой. Проверку градуировки прибора проводят по раствору с . Показания прибора считывают не ранее чем через 1 мин после прекращения дрейфа показаний прибора. Температура испытуемых проб и растворов сравнения должна быть одинаковой. Настройку прибора проверяют не менее трех раз в течение рабочего дня, используя каждый раз свежие порции растворов сравнения. Отклонения от контрольного значения не должны превышать .

Закончив градуировку прибора, электроды погружают в испытуемый раствор и снимают показания в . В течение рабочего дня градуировку прибора периодически повторяют по растворам сравнения.

Полученные при анализах значения переводят в мг/кг по формуле (п. 2.4) или таблицам 2 - 7.

Измерение концентрации иона нитрата в режиме "мВ". Определение проводят, используя калибровочный график и снимая показания ЭДС в "мВ". В этом случае нитратный электрод (для любых милливольтметров) подключают к гнезду "Изм", а хлорсеребряный электрод - к гнезду "Всп". Тумблер "Род работ" ставят в положение "мВ" и ЭДС электродной пары измеряют в растворах сравнения и анализируемых.

Перед началом работы измеряют показания растворов сравнения в порядке возрастания концентрации, начиная с меньшей с концентрацией .

Перед погружением электродов исследуемые пробы взбалтывают. Показания прибора считывают не ранее чем через 1 мин после прекращения дрейфа показаний прибора. Температура проб и растворов сравнения должна быть одинаковой. Приборы настраивают не менее трех раз в течение рабочего дня, используя каждый раз свежие порции растворов сравнения.

После каждого измерения электроды ополаскивают дистиллированной водой и промокают фильтровальной бумагой.

Содержание нитратов в пробах находят, используя калибровочный график, построенный на миллиметровой бумаге. По оси абсцисс откладывают величины , соответствующие растворам сравнения азотнокислого калия в молях:

с концентрацией ,

с концентрацией ,

с концентрацией ,

с концентрацией ,

по оси ординат - ЭДС, мВ. По калибровочному графику находят значения величины и с помощью уравнения (п. 2.4) или таблиц 2 - 7 определяют содержание нитрат-ионов (мг/кг) в исследуемом объекте.

При работе с приборами, имеющими преобразователи величины или в значения концентрации иона нитрата в исследуемой продукции, настройку проводят непосредственно в единицах массовой доли нитрата в миллионах долях (мг/кг) по растворам сравнения с концентрацией и , используя раствор для контроля. При настройке таких приборов значение массовой доли нитратов берется из вспомогательных таблиц 2 - 7 или вычисляют по формуле (п. 2.4).

При работе с иономеров НИ-002, который не может преобразовывать величины более 1900 , при его настройке следует загрублять показания в 10 раз. Так, например, при настройке прибора по табл. 2, согласно которой раствору сравнения с соответствует массовая доля нитрат-ионов 36 , а раствору с - 3592 , с помощью кнопок "К1" и "К2" прибор настраивают на значения 3,6 и 369 соответственно. Контроль производят по раствору с . Таким же образом настраивают прибор и по другим таблицам. При определении содержания нитратов в исследуемых культурах результат увеличивают в 10 раз.

2.3.2. Измерение концентрации нитрат-ионов с помощью электрода ЭИМ-11 и иономера ЭВ-74

Измерения проводят в соответствии с техническим описанием и инструкцией по эксплуатации электрода ЭИМ-11.

Прежде, чем приступить к измерению, необходимо: включить электрод ЭИМ-11 в течение 1 - 2 суток в растворе нитрата калия с концентрацией , промыть электроды дистиллированной водой и удалить с них капли воды фильтровальной бумагой; включить иономер ЭВ-74 в сеть (при этом в правом верхнем углу панели прибора загорится индикатор) и подсоединить электрод ЭИМ-11 к гнезду "Изм", а вспомогательный электрод - к гнезду "Всп"; нажать клавиши "t", "анион-катион" и "9-14", ручку "калибровка" вывести в крайнее левое положение, для чего вращать ее против часовой стрелки до упора.

Градуировка иономера в единицах . Градуировку прибора проводят по двум растворам сравнения и . Начинать градуировку следует с раствора с . С этой целью электрод ЭИМ-11 и вспомогательный электрод погружают в раствор сравнения с концентрацией и нажав клавишу "pX" ручкой "калибровка" устанавливают стрелку прибора на любое цифровое деление в центре шкалы (например, 2). Присваивают этому делению величину 4,00 . Нажимают клавишу "t". Затем вынимают электроды из раствора, промокают фильтровальной бумагой и погружают в раствор с . Нажимают клавишу "pX". Стрелка прибора должна отклониться вправо примерно на два дольных деления. Ручкой "крутизна" и "температура" устанавливают стрелку прибора на отметку 4, присвоив ей величину 2,00 . Нажимают клавишу "t". Вынимают электроды из раствора, промывают их дистиллированной водой и промокают фильтровальной бумагой.

Все операции по градуировке прибора, описанные в предыдущем абзаце, повторяют до тех пор, пока стрелка не будет точно устанавливаться на отметках 2,00 и 4,00 вновь присвоенной шкалы прибора.

Проверку калибровки проводят погружая электроды в раствор сравнения с = 3,00. Стрелка прибора должна останавливаться на делении 3,00. Допустимые отклонения . Проверку калибровки проводят не менее 3 раз в течение рабочего дня.

Для измерения концентрации нитратов в испытуемом растворе электроды погружают в раствор и нажимают клавишу "pX". Показания прибора считывают не ранее чем через 1 мин после прекращения дрейфа показаний прибора. Перед каждым измерением электроды ополаскивают водой и промокают фильтровальной бумагой.

Электрод ЭИМ-11 работает в отрицательной области "мВ" (-700 - 900 "мВ"). При работе с этим электродом в режиме "МВ" следует нажимать клавиши "Анионы/катионы" и диапазон 4 - 9. Построение градуировочного графика и измерения проводят так же, как при работе с электродом ЭМ-=01.

Полученные значения переводят в мг/кг по формуле (п. 2.4) или таблицам 2 - 7.

2.4. Обработка результатов анализа нитратов

Если при анализе использовалась навеска измельченной пробы, то массовую долю нитратов в используемом материале (X) в миллионных долях рассчитывают по формуле:

где 62 - молярная масса иона нитрата, г;

H - масса пробы, взятой для анализа, г;

y - объем экстрагирующего раствора, ;

- концентрация нитрата в вытяжке, ;

1000 - коэффициент перевода в ;

- массовая доля воды в пробе, %;

100 - коэффициент перевода % в доли единиц;

I - плотность воды, ;

- коэффициент перевода долей единицы в миллионные доли .

Принимая y = 50 , H = 10 и проведя соответствующие сокращения и преобразования, получаем следующую формулу для расчета:

При разбавлении вытяжки результат анализа увеличивают во столько раз, во сколько раз была разбавлена вытяжка.

Расчеты по приведенным уравнениям можно исключить, используя таблицы 2 и 3 для перевода величин - в массовую долю нитрата в анализируемой пробе. Данные таблицы составлены с учетом среднего содержания влаги в различных культурах растениеводческой продукции.

Если при анализе использовался сок, то содержание нитратов в пробе в мг/кг определяют по таблицам 4 - 7, которые составлены с учетом эмпирических коэффициентов пересчета.

Если при использовании сока был получен результат по содержанию нитратов, превышающий допустимый уровень (см. табл. 1), то для окончательного суждения о качестве продукции следует повторить анализ с использованием навески измельченного материала.

При проведении арбитражных анализов на содержание нитратов в капусте, картофеле, свекле, моркови и зеленых овощах использование сока не допускается.

2.5. Оценка результатов анализа

Вычисления проводят до целых чисел, мг/кг. За окончательный результат, выполненный в одной лаборатории, принимают среднее арифметическое (X) результатов двух параллельных определений. Допускаемое расхождение между двумя параллельными определениями, выполняемыми в одной лаборатории, зависит от уровня концентрации и при P = 0,95 не должно превышать значений сходимости (r), указанных в табл. 8.

Таблица 8
Внутрилабораторная сходимость (r), межлабораторная воспроизводимость (R) и допустимое критическое отклонение от ПДК (CrД) для ионометрического метода определения нитратов при различных уровнях концентраций (X) в растениеводческой продукции (мг/кг)
, мг/кг	r, мг/кг	R, мг/кг	CrД при п = 2
50 60 80 90 100 150 200 250 300 400 500 600 750 800 900 1000 1400 2000 2500 3000	18 19 20 21 22 26 30 34 38 46 55 62 75 78 86 95 136 177 218 258	18 21 28 32 35 53 71 88 106 142 177 212 265 283 319 354 496 708 885 1062	9 11 17 20 22 40 48 60 72 96 123 147 184 196 221 251 371 487 618 742

Допустимое расхождение между результатами испытаний, выполненных в 2-х разных лабораториях, зависит от уровня концентрации и при P = 0,95 не должно превышать значений воспроизводимости (R), указанных в таблице 8.

Для получения величин сходимости и воспроизводимости для концентраций нитратов, отличных от указанных в табл. 8, можно использовать аппроксилирующие коррелятивные уравнения для зависимости характеристик точности определения нитратов от концентрации (X) (мг/кг) r = 13,8 + 0,08X R = 0,354X.

При сравнении аналитических результатов с величиной ПДК (табл.     ) в соответствии с рекомендациями Международного Стандарта ISO N 5725, 1981, используется величина допустимого критического отклонения CrД, равная:

где - средняя концентрация, полученная в одной лаборатории при п - параллельных определений;

- величина ПДК.

Если отклонение обнаруженной концентрации от ПДК не превышает значений CrД, представленных в таблице 8 при доверительной вероятности Р = 0,95, можно принять, что определяемая концентрация сопоставима с ПДК, если отклонение превышает CrД, следует считать обнаруженную концентрацию нитратов в продукте не соответствующей уровню ПДК.

3. Фотометрический метод определения нитритов и нитратов в растениеводческой продукции

Метод определения нитритов основан на экстрагировании нитритов водой, очистке экстракта и фотометрическом намерении интенсивности окраски, образующейся при взаимодействии нитрит-иона с ароматическими аминами. Реакция специфична для нитритов и протекает в две стадии:

а) диазотирование нитрит-иона в кислой среде сульфаниловой кислотой или ее производными,

б) взаимодействие диазосоединения с нафтиламином и образование окрашенного азосоединения, по уравнениям реакций:

Наряду с сульфаниловой кислотой и 1-нафталамином применяется пара реагентов: амид сульфаниловой кислоты и N-(1-нафтил)этилендиамин дигидрохлорид (НЭДА).

Нижний предел обнаружения нитрит-иона в колориметрируемом растворе - 0,02 , нижний предел надежного определения в анализируемой пробе - 0,5 мг/кг.

Метод определения нитратов основан на экстрагировании их водой, очистке экстракта, количественном восстановлении нитратов в нитриты на кадмиевой колонке с последующим фотометрическим измерением интенсивности окраски азосоединения, образующегося при взаимодействии нитритов с ароматическими аминами.

Нижний предел обнаружения нитрат-иона в колориметрируемом растворе - 0,03 , нижний предел надежного определения в анализируемой пробе - 1,5 мг/кг.

В методике предлагается 2 варианта выполнения определения нитритов и нитратов в растениеводческой продукции:

Вариант I содержит следующие этапы работы: отбор и подготовка проб, приготовление растворов для анализа, подготовка кадмиевой колонки к работе, построение градуировочного графика для определения нитратов, проведение анализа проб на содержание нитритов и нитратов, обработка результатов анализа.

Вариант II в основном аналогичен первому и отличается тем, что стадия "построение градуировочного графика для определения нитратов" заменяется стадией "проверка восстановительной способности колонки"; при этом расчет содержания нитратов проводится на основе градуировочного графика по нитритам.

Оба варианта методики равноценны и выбираются по усмотрению исследователя.

Вариант I

3.1. Подготовка проб

Пробы к анализу готовят следующим образом. Пробы растениеводческой продукции тщательно измельчают с помощью терки, мясорубки или гомогенизатора, затем отбирают пробу в количестве 20 г (при низких до 50 мг/кг содержаниях нитратов) или 10 г (в остальных случаях) с точностью до первого десятичного знака. Навеску продукта помещают в 200 - 300  коническую колбу, добавляют 100 теплой дистиллированной воды (60 - 65 °C) и тщательно перемешивают до однородного состояния.

3.2. Аппаратура, материалы и реактивы

Мясорубка, терка, гомогенизатор или мезгообразователь. Весы лабораторные ВЛКТР-500 или другие лабораторные весы общего назначения 4-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г, ГОСТ 24104-80.

Весы АДВ-200 или другие лабораторные весы общего назначения 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г, ГОСТ 24104-80.

Ареометры.

Баня водяная с терморегулятором.

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр различных марок.

Колбы конические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 50, 100, 200, 250, 300 .

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50, 100, 200, 500, 1000 .

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50, 100, 250 .

Стаканы химические, ГОСТ 10394-72, вместимостью 50, 500, 1000 .

Пипетки (бюретки, дозаторы), ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5, 10, 20 .

Воронки стеклянные, ГОСТ 8613-75.

Палочки стеклянные.

Фильтры обеззоленные, ТУ 6-09-1678-77 (перед употреблением фильтры необходимо промыть не менее 5 раз дистиллированной водой и высушить в сушильном шкафу в течение 0,5 часа при 70 - 80°C).

Бумага универсальная индикаторная, ТУ 6-09-1181-76.

Цинк металлический гранулированный (или в палочках 150 x 8 мм), ГОСТ 989-75.

Кадмий сернокислый , ГОСТ 4456-75, хч.

Цинк сернокислый 7-водный , ГОСТ 4174-77, ч.

Гексацианоферроат калия 3-водного (калий железистосинеродистый 3-водный) , ГОСТ 4207-75, чда.

Натрий азотистокислый , ГОСТ 4197-74, чда.

Калий азотнокислый , ГОСТ 4217-77, чда.

Кислота соляная (HCl), ГОСТ 3118-77, хч (плотность 1,19 ).

Аммиак водный , плотность 0,90 .

Сульфаниламид .

Сульфаниловая кислота , ГОСТ 5821-78.

N-(1-нафтил) этилендиамин дигидрохлорид .

1-нафтиламин , ГОСТ 8827-74.

Кислота уксусная , ГОСТ 61-75, хч.

Вода дистиллированная , ГОСТ 6709-72.

Натрий тетраборнокислый , ГОСТ 4199-76.

Натрий гидроокись (NaOH), ГОСТ 4328-66.

3.3. Подготовка к анализу

3.3.1. Приготовление растворов для осаждения белков:

3.3.1.1. Приготовление раствора цинка сернокислого: 555 г цинка сернокислого, взвешенного с точностью до первого десятичного знака, растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1 и доводят объем раствора до метки.

3.3.1.2. Приготовление раствора гексацианоферроата калия (калия железистосинеродистое): 172 г гексацианоферроата калия, взвешенного с точностью до первого десятичного знака, растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1 и доводят объем раствора до метки.

3.3.1.3. Приготовление насыщенного раствора натрия тетраборнокислого: 50 г натрия тетраборнокислого, взвешенного с точностью до первого десятичного знака, растворяют в 1000 теплой дистиллированной воды с температурой °C и охлаждают до температуры °C. Объем доводят до метки.

3.3.1.4. Приготовление 1 н раствора гидроокиси натрия: 40 г гидроокиси натрия, взвешенного с точностью до первого десятичного знака, растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1 и доводят объем до метки.

3.3.2. Приготовление аммиачного буфера pH 9,6 - 9,7: 50 соляной кислоты (плотность 1,19 ) растворяют в 600 дистиллированной воды, добавляют 135 концентрированного водного аммиака (плотность 0,9 ), перемешивают. Проверяют pH раствора и доводят при необходимости до pH 9,6 - 9,7, доводят дистиллированной водой до метки.

3.3.3. Приготовление раствора соляной кислоты: 7,8 соляной кислоты (плотность 1,19 ) растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1 и доводят объем раствора до метки.

3.3.4. Приготовление основного стандартного раствора нитритов: 150 мг перекристаллизованного из воды и высушенного при температуре 110 - 120°C до постоянной массы азотистокислого натрия взвешивают с точностью до третьего десятичного знака, помещают в мерную колбу вместимостью 1 , растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до метки. Раствор хранят в склянке с притертой пробкой в холодильнике не более одной недели.

3.3.4.1. Приготовление рабочего раствора нитритов: 10 с точностью до 1 основного стандартного раствора нитритов (3.3.4) помещают в мерную колбу вместимостью 500 и доводят дистиллированной водой объем до метки. 1 этого раствора содержит 2,0 мкг . Раствор готовят в день проведения анализа.

3.3.5. Приготовление основного стандартного раствора нитратов: 1,630 г калия азотнокислого, перекристаллизованного из воды и высушенного до постоянной массы при температуре 110 - 120°C, взвешивают до третьего десятичного знака, помещают в мерную колбу вместимостью 1 , растворяют в дистиллированной воде и доводят объем раствора до метки. Раствор хранят в стеклянке с притертой пробкой в холодильнике до 6 месяцев.

3.3.5.1. Приготовление рабочего раствора нитратов: 10 с точностью до 1 основного стандартного раствора нитратов (3.3.5) помещают в мерную колбу вместимостью 1 и доводят дистиллированной водой до метки. 1 этого раствора содержат 10 мкг . Раствор хранят в склянке с притертой пробкой в холодильнике не более 1 месяца.

3.3.6. Приготовление растворов для проведения цветной реакции:

3.3.6.1. В мерную колбу на 250 помещают 1,0 г сульфаниламида, взвешенного с точностью до первого десятичного знака, добавляют 200 дистиллированной воды и 10 концентрированной соляной кислоты. Смесь выдерживают на кипящей водяной бане до полного растворения сульфаниламида, затем раствор охлаждают и доводят до метки дистиллированной водой. Если необходимо, фильтруют.

3.3.6.2. Приготовление раствора N-(1-нафтил)этилендиамин дигидрохлорида (НЭДА): 0,1 г НЭДА, взвешенного с точностью до первого десятичного знака, растворяют в мерной колбе вместимостью 50 в дистиллированной воде и доводят объем раствора до метки. Растворы 3.3.6.1 и 3.3.6.2 хранят в холодильнике в склянке из темного стекла с притертой пробкой не более 2 недель.

3.3.6.3. Приготовление раствора сульфаниловой кислоты: 1,5 г сульфаниловой кислоты, взвешенной с точностью до первого десятичного знака, растворяют в 200  горячей дистиллированной воды и после охлаждения добавляют 50  ледяной уксусной кислоты.

3.3.6.4. Приготовление раствора 1-нафтиламина: 1,2 г 1-нафтиламина, взвешенного с точностью до первого десятичного знака, растворяют в 50 ледяной уксусной кислоты и доводят объем раствора дистиллированной водой до 200 . Растворы хранят в холодильнике в склянке из темного стекла с притертой пробкой не более 2 недель.

3.3.6.5. Приготовление раствора соляной кислоты: 445  соляной кислоты (плотность 1,19 ) растворяют в мерной колбе вместимостью 1  в дистиллированной воде и доводят объем раствора до метки.

3.3.7. Приготовление пористого кадмия: в химическом стакане вместимостью 1 растворяют 20 г сернокислого кадмия в 500  дистиллированной воды и помещают 1 - 2 палочки металлического цинка (возможно использование гранулированного цинка). По мере образования кадмия его удаляют при помощи шпателя в другой стакан с дистиллированной водой. Собранный кадмий декантацией промывают несколько раз дистиллированной водой, используя не менее 2 ; суспензию кадмия переносят в гомогенизатор и измельчают до получения частиц диаметром 0,3 - 0,8 мм. Содержимое гомогенизатора переносят в химический стакан, жидкость декантируют и кадмий многократно промывают (5 - 6 раз) используя по 100 - 200  0,1 н раствора соляной кислоты (3.3.3). При этом декантацией отделяют мелкую фракцию кадмия. Хранят кадмий под слоем 0,1 н раствора соляной кислоты. В день анализа кадмий с целью удаления пузырьков газа перемешивают. Жидкость декантируют и кадмий промывают несколько раз дистиллированной водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге.

3.3.8. Подготовка кадмиевой колонки к работе: собирают систему согласно рис. 1. Сначала ее полностью заполняют водой и при открытом кране вносят суспензию пористого кадмия до тех пор, пока высота слоя кадмия не достигает 13 - 15 см. Поверхность кадмия в колонке должна всегда быть покрыта жидкостью.

Перед началом работы и после каждого анализа кадмиевую колонку промывают последовательно 25 0,1 н раствора соляной кислоты (3.3.3), 50  дистиллированной воды и 25 разбавленного (1:9) аммиачного буфера (3.3.2).

3.3.9. Построение градуировочного графика для определения нитритов: в мерные колбы вместимостью 50 вносят 0 (контрольный раствор), 2,5; 5,0; 10,0; 20,0; 30,0 рабочего раствора нитритов (3.3.4.1), доводят до 40 мл дистиллированной водой и проводят цветную реакцию, для чего в каждую колбу добавляют по 5  раствора сульфаниламида (3.3.6.1) и по 1  раствора соляной кислоты (3.3.6.3), перемешивают и оставляют на 5 минут. Затем добавляют по 1  раствора НЭДА (3.3.6.2), доводят объем до метки дистиллированной водой, перемешивают и через 10 минут колориметрируют в кюветах толщиной 1 см при длине волны 538 нм по отношению к контрольному раствору.

В случае использования сульфаниловой кислоты и 1-нафтиламина в колбы добавляют по 1 раствора сульфаниловой кислоты (3.3.6), 8 раствора соляной кислоты (3.3.6.3), перемешивают и оставляют на 5 минут при комнатной температуре. Затем добавляют по 1  раствора 1-нафтиламина (3.3.6), перемешивают, доводят дистиллированной водой до метки и колориметрируют через 2 часа.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси ординат значения оптической плотности; по оси абсцисс значения концентрации нитрит-иона: 0,1; 0,2; 0,4; 0,8; 1,2  колориметрируемого раствора.

3.3.10. Построение градуировочного графика для определения нитратов: в стаканчики или колбы на 50 вносят пипеткой 0 (контрольный раствор) 1,0; 2,0; 4,0; 8,0; 10,0 рабочего раствора нитратов (3.3.5), добавляют дистиллированной воды до объема 20 , 5 аммиачного буфера (3.3.2) и перемешивают.

Через предварительно промытую кадмиевую колонку пропускают со скоростью 5  сначала один из полученных растворов нитратов, затем 25  дистиллированной воды, собирая элюат в мерную колбу вместимостью 50  и доводят объем до метки.

25 полученного элюата помещают в мерную колбу вместимостью 50 и проводят цветную реакцию аналогично п. 3.3.9. Величину оптической плотности растворов определяют по отношению к контрольному раствору.

По полученным данным строят градуировочный график, откладывая по оси ординат значение оптической плотности, а по оси абсцисс значения концентрации нитрат-иона: 0,1; 0,2; 0,4; 0,3 и 1,0 колориметрируемого раствора.

3.4. Проведение анализа

Колбу с подготовленной по п. 3.1 пробой помещают на водяную баню (60 - 65°C), вносят 5  насыщенного раствора натрия тетраборнокислого (3.3.1.3), 5  раствора сернокислого цинка (3.3.1.1) и 5  раствора гексацианоферроата калия (3.3.1.2), перемешивая содержимое после добавления каждого реактива. Выдерживают при этой температуре 15 минут, затем охлаждают до комнатной температуры. Содержимое колбы количественно переносят в мерную колбу на 200 , ополаскивают два раза по 10 - 15  теплой дистиллированной водой и объединяют с основной смесью; объем доводят водой до метки и фильтруют через бумажный фильтр (фильтрат 1). Фильтрат 1 служит для определения нитратов и нитритов.

Примечание 1. При получении мутного фильтрата в качестве осадителей можно использовать 5 раствора цинка сернокислого и 10 1 н. раствора гидроокиси натрия (3.3.1.4).

Примечание 2. Перед началом анализа необходимо оценить наличие нитратов и нитритов во всех используемых реактивах (холостая проба), для чего проводят все операции по п. 3.4 без внесения продукта. Если содержимое нитратов и нитритов в "холостой пробе" превышает 0,03 , то используемые в опыте реактивы следует подвергнуть дополнительной очистке (перегонке, перекристаллизации) или заменить.

3.4.1. Определение содержания нитритов в образце

В мерную колбу вместимостью 50 вносят 20 фильтрата 1 и проводят цветную реакцию аналогично п. 3.3.9, измеряя оптическую плотность раствора относительно смеси, состоящей из 2 объемов фильтрата 1 и 3 объемов дистиллированной воды.

3.4.1.1. Обработка результатов анализа нитритов, мг/кг продукта. Содержание нитритов (X), выраженное в мг/гк продукта (в пересчете на нитрит-ион) вычисляют по формуле (1):

(1)

где C - концентрация нитрит-иона в колориметрируемом растворе, найденная по градуировочному графику, ;

- общий объем экстракта, ;

- объем фильтрата 1, взятый на цветную реакцию, ;

m - навеска образца, взятая на анализ, г;

- объем колориметрируемого раствора, .

3.4.2. Определение содержания нитратов в образце

В стаканчик или колбочку вместимостью 50 вносят от 1 до 40 фильтрата 1 в зависимости от предполагаемого содержания нитратов в анализируемой продукции. При ожидаемой концентрации от 0 до 100 мг/кг объем фильтрата, используемого для восстановления на колонке, составляет 40 , при 100 - 300 мг/кг - 20 , 300 - 600 мг/кг - 10 , 600 - 1000 мг/кг - 5 , свыше 1000 мг/кг - 2 . К указанному раствору добавляют 5 аммиачного буфера (3.3.2), перемешивают; пропускают через кадмиевую колонку со скоростью 5 сначала полученный раствор образца, затем колонку промывают дистиллированной водой, собирая элюат в мерную колбу вместимостью 100 и доводят объем до метки.

25 полученного элюата помещают в мерную колбу вместимостью 100 и проводят цветную реакцию аналогично п. 3.3.9, увеличив объемы реактивов для цветной реакции в 2 раза. Величину оптической плотности раствора определяют по отношению к контрольной пробе.

Для получения контрольной пробы в мерную колбу вместимостью 100  вносят объем фильтрата (0,5 - 10 ), равный тому объему, который используется для проведения цветной реакции при определении нитратов в образце. К этому фильтрату добавляют 1,0  аммиачного буфера, 50  дистиллированной воды и проводят цветную реакцию аналогично 3.3.9.

Например. Если для восстановления на колонке используется 10 фильтрата I ( = 10 ), объем элюата, собираемого с колонки = 100 , объем элюата, взятый на цветную реакцию = 25 , а объем колориметрируемого раствора = 100 , то объем фильтрата I, который следует использовать для получения контрольной пробы составляет 2,5 .

Объем фильтрата I, используемый для восстановления на колонке	Объем фильтрата I, который следует брать для получения контрольной пробы
40 20 10 5 2	10 5 2,5 1,25 0,5

ГАРАНТ:

Нумерация разделов приводится в соответствии с источником

3.4.2. Обработка результатов анализа нитратов

Содержание нитратов (X), выраженное в мг/кг продукта (в пересчете на нитрат-ион) вычисляют по формуле (2):

(2)

где C - концентрация нитрат-иона в колориметрируемом растворе,

найденная по градуировочному графику, ;

- общий объем экстракта, ;

- объем фильтрата I, взятый на колонку, ;

- общий объем элюата, ;

m - навеска продукта, г;

- объем элюата, взятый на цветную реакцию, ;

- объем колориметрируемого раствора, .

3.5. Оценка результатов анализа

Вычисления проводят до целых чисел, мг/кг. За окончательный результат, выполненный в одной лаборатории, принимают среднее арифметическое (X) результатов двух параллельных определений.

Допустимое расхождение между двумя параллельными определениями выполненными в одной лаборатории, зависит от уровня концентраций и при P = 0,95 не должно превышать значений сходимости (r), указанных в табл. 9.

Таблица 9
Внутрилабораторная сходимость (r), межлабораторная воспроизводимость (R) и допустимое критическое отклонение от пдк (CrД) для фотометрического метода определения нитратов при различных уровнях концентраций в растениеводческой продукции*
	r	R	CrД при п = 2
50 60 80 90 100 50 200 250 300 400 500 600 750 800 900 1000 1400 2000 2500 8000	17 18 21 22 23 29 35 39 46 58 69 81 97 104 116 126 183 241 298 355	36 41 52 57 62 86 109 134 153 193 238 269 332 141 376 421 588 745 894 1041	24 28 35 39 43 59 75 91 106 133 165 230 231 235 259 292 407 515 617 717

_____________________________

* Для получения величин r, R, CrД для концентраций, отличных от указанных в табл. 9, можно использовать уравнения:

; ;

Допустимое расхождение между результатами испытаний, выполненных в 2-х разных лабораториях, зависит от уровня концентраций и при P = 0,95 не должно превышать значений воспроизводимости (R) указанных в табл. 9.

При сравнении аналитических результатов с величиной ПДК (табл. 1) используется значение CrД. Если разница обнаруженной концентрации и величина ПДК (или сертификата) не превышает значения CrД, представленной в табл. 9, можно принять, что при доверительной вероятности P = 0,95 определяемая концентрация сопоставима с ПДК, если полученная разница превышает CrД, обнаруженную концентрацию нитратов в продукте следует считать не соответствующей уровню ПДК.

3.6. Регенерация кадмия

По окончании проведения анализа необходимо промыть колонку с кадмием 25 раствором соляной кислоты, приготовленной по п. 3.3.3, 50 дистиллированной воды, 25 разбавленного (1:9) аммиачного буфера (3.3.2) и вновь 50 дистиллированной воды.

В случае появления пузырьков газа в колонке, снижения скорости элюации вследствие уплотнения кадмия или длительного перерыва в работе следует перенести кадмий из колонки в химический стакан и залить 100 - 200  раствора соляной кислоты (3.3.3). Перед использованием кадмий декантацией промывают раствором соляной кислоты (3.3.3) 3 - 4 раза по 200 , затем несколько раз дистиллированной водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумаге. При промывании следует отделять декантацией мелкие частицы кадмия, чтобы избежать в процессе работы чрезмерного уплотнения колонки и снижения скорости элюации.

Примечание: отделенные мелкие частицы кадмия следует хранить в вытяжном шкафу в склянке с притертой пробкой под слоем воды.

Вариант II

Аналогично варианту I, выполняются разделы 1, 2, 3, 4, 5. В разделе 3.3 пункт 3.3.10 не выполняется; его заменяют пунктом 3.7 "Проверка восстановительной способности колонки" (см. ниже). В разделе 3.4 пункт 3.4.1.2 не выполняется, его заменяют пунктом 3.7.1 "Расчет содержания нитратов по варианту II" (см. ниже).

3.7. Проверка восстановительной способности кадмиевой колонки

В стаканчик или колбочку вместимостью 50 вносят пипеткой 20 рабочего раствора нитрата (3.3.5.1), концентрацией 10 мкг в и 5  аммиачного буфера (3.3.2) и перемешивают.

Через предварительно регенирированную кадмиевую колонку пропускают со скоростью 5  сначала 25  приготовленного раствора азотнокислого калия, когда резервуар над колонкой опустеет, его промывают два раза, используя каждый раз по 15 воды.

После того, как последняя порция воды стечет в колонку, полностью заполняют резервуар водой. Элюат собирают в мерную колбу, вместимостью 100  и доводят объем до метки.

45  полученного элюата помещают в мерную колбу вместимостью 100  и проводят цветную реакцию аналогично п. 3.3.9. Величину оптической плотности растворов определяют по отношению к холостому раствору.

Если концентрация нитрита в элюате по градуировочному графику на нитриты (п. 3.3.9) будет ниже 0,70 мкг нитрита в 1  колориметрируемого раствора (т.е. 95% теоретического значения), то редукционную колонку нельзя использовать для анализа.

В этом случае кадмий необходимо перенести в химический стакан и залить на ночь раствором соляной кислоты (3.3.3), промыть водой и подготовить колонку по п. 3.3.8.

3.7.1. Расчет содержания нитратов по варианту II

Если восстановительная способность кадмиевой колонки 95%, то количество нитратов в образце (X), выраженное в мг/кг продукта (в пересчете на нитрат-ион) может быть рассчитано по формуле (3):

(3)

где 1,35 - коэффициент пересчета нитритов в нитраты;

C - концентрация нитритов колориметрируемого раствора, рассчитанная по градуировочному графику, полученному при калибровке стандартных растворов по п. 3.3.9;

m - навеска продукта;

- общий объем экстракта, ;

- объем фильтрата, взятый на колонку, ;

- общий объем элюата, ;

- объем элюата, взятый на цветочную реакцию, ;

- общий объем колориметрируемого раствора, .

Начальник Госинспекции по качеству продукции, стандартизации и метрологии Госагропрома СССР

Ю.И. Ленарский

Заместитель Председателя ВНПО Союзсельхозхимия

А.Ф. Росенко

Начальник Главного санитарно-профилактического управления Минздрава СССР

В.И. Чибураев