Методические указания по фотометрическому измерению концентраций оксида и диоксида азота в воздухе рабочей зоны (утв. заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 6 ноября 1986 г. N 4187-86)

NO

М.м.30

Оксид азота - бесцветный газ, температура кипения - 161,8°С, температура плавления - 163°С, в воде растворим незначительно.

М.м.46

Диоксид азота - буро-красный газ, обладающий характерным запахом, температура кипения +22,4°С, температура плавления - 10,2°С. Хорошо растворим в воде.

1. Характеристика метода

Определение основано на окислении оксида азота до диоксида с помощью трубок с окислителем и дальнейшем определении диоксда азота по образованию азокрасителя с реактивом Грисса-Илосвая.

Отбор проб проводится с концентрированием на молекулярных ситах 13х, импрегнированных триэтаноламином.

Предел измерения - 0,3 мкг в анализируемом объеме пробы.

Предел измерения в воздухе - 1,0 при отборе 0,6 л воздуха.

Диапазон измеряемых концентраций от 1 до 6,7 .

Определению мешают нитриты и нитросоединения, легко отцепляющие нитрит-ион.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает - .

Предельно допустимая концентрация диоксида азота в воздухе 2 , оксида азота в пересчете на - 5

2. Реактивы, растворы и материалы

Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-74, х.ч.

Стандартный раствор азотистокислого натрия N 1.

0,0150 г перекристаллизованного азотистокислого натрия растворяют в 100 мл дистиллированной воды. Дистиллированная вода и все реактивы не должны давать положительной реакции на нитрит-ион. 1 мл этого раствора соответствует 100 мкг/мл диоксида азота. Раствор пригоден к употреблению в течение 6 месяцев.

Стандартный раствор N 2, содержащий 1 мкг/мл диоксида азота готовят разбавлением раствора N 1 в 100 раз 0,5Н раствором иодида калия. Раствор должен быть свежеприготовленным.

Калий иодид, ГОСТ 4232-74, 0,5Н раствор.

Натрий сернистокислый, ГОСТ 195-77, 0,01Н раствор.

Кислота уксусная ледяная, ГОСТ 61-75, 12%-ный раствор.

, ГОСТ 8827-74.

Сульфаниловая кислота, ГОСТ 5821-78.

Реактив Грисса-Илосвая. 0,5 г сульфаниловой кислоты растворяют в 150 мл 12%-ной уксусной кислоты. 0,2 г растворяют в небольшой колбе в 20 мл дистиллированной воды до образования на дне лиловой капли. Раствор декантируют и доводят до 150 мл 12%-ным раствором уксусной кислоты. Растворы сохраняют в темных склянках с притерными пробками. Перед употреблением оба раствора смешивают в отношении 1:1.

Калий марганцевокислый, ГОСТ 20490-75.

Приготовление трубок с окислителем. 100 мг марганцевокислого калия помещают в стеклянные трубки (4 мм х 10 см) и закрывают с обоих концов тампонами из стекловаты. Трубка может быть использована для 8-10 анализов.

Триэтаноламин, МРТУ 6-02-497-68, 20%-ный раствор.

Молекулярные сита 13х.

Для приготовления сорбента к 25 мл исходного 20%-ного водного раствора триэтаноламина добавляют 1,0 мл глицерина, 10 мл ацетона и 6,25 г молекулярных сит 13х зернением 0,25-0,50 мм. Суспензию отстаивают 30 мин, жидкость декантируют, сорбент высушивают на водяной бане и затем 1 час при 100-110°С в сушильном шкафу. Высушенный продукт помещают для хранения в герметичную склянку. Готовым сорбентом заполняют стеклянные трубки внутр. диам. 4 мм и длиной 10 см в количестве 200 мг.

Глицерин ГОСТ 6259-75, ч.д.а.

Ацетон, ГОСТ 2603-79, х.ч.

3. Приборы и посуда

Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Стеклянные трубки диам. 4 мм и длиной 10 см.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74 вместимостью 25 и 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20232-74 вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл.

Пробирки колориметрические высотой 150 мл и внутренним диаметром 15 мм.

4. Проведение измерения

Условия отбора проб воздуха

Исследуемый воздух со скоростью 0,1 л/мин аспирируют через систему, состоящую из двух концентрационных трубок, заполненных сорбентом. Между трубками помещают трубку с окислителем. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 0,6 л воздуха. Срок хранения проб при 0°С - 2 недели.

Условия анализа

Сорбент из трубок высыпают в колориметрические пробирки с 10 мл 0,5Н раствора иодида калия, и диоксид азота десорбируют в течение 30 мин при небольшом встряхивании. Далее суспензию отстаивают, отбирают пипеткой 5 мл раствора и помещают в другую пробирку. Прибавляют по 0,5 мл реактива Грисса-Илосвая и хорошо перемешивают. Через 10 мин добавляют по 5 капель 0,01Н сернистокислого натрия, взбалтывают и измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 520 нм в кювете с толщиной слоя 1 см по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.

Содержание диоксида азота в анализируемом объеме пробы определяют по предварительно построенному градуировочному графику, для построения которого готовят шкалу стандартов, согласно таблице.

Таблица 21

Шкала стандартов

Номер стандарта	Стандартный раствор N 2, мл	0,5Н раствор иодида калия, мл	Содержание диоксида азота, мкг
1	0	5	0
2	0,3	4,7	0,3
3	0,5	4,5	0,5
4	0,7	4,3	0,7
5	0,9	4,1	0,9
6	1,2	3,8	1,2
7	1,5	3,5	1,5
8	2,0	3,0	2,0

Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам. Концентрацию диоксида азота в воздуха (X) вычисляют по формуле:

, где

У - количество диоксида азота, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

- общий объем пробы, мл;

V - объем пробы, взятый для анализа, мл;

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Коэффициент пересчета диоксида азота на оксид азота 0,65

______________________________

* Метод рекомендуется для определения оксидов азота в рудничной атмосфере при наличии взрывных и выхлопных газов дизельных двигателей при температурах воздуха от -25°С до +35°С.

Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А.И. Заиченко