Национальный стандарт РФ ГОСТ Р 55684-2013 (ИСО 8467:1993) "Вода питьевая. Метод определения перманганатной окисляемости" (утв. приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 31 октября 2013 г. N 1320-ст)

Drinkig water. Methods for the determination of permanganate index

Дата введения - 1 января 2015 г.

Введен впервые

Введение

Перманганатная окисляемость воды - общая концентрация потребляемого кислорода, соответствующая количеству иона перманганата, затраченного при обработке данным окислителем в определенных условиях определенной пробы воды.

Реакция окисления ионом перманганата может протекать как в кислой, так и в щелочной или в нейтральной среде. Наиболее полно реакция протекает в кислой среде, но при большом содержании хлорид-ионов в пробе перманганатную окисляемость определяют в нейтральной или в щелочной среде. Также на значение перманганатной окисляемости могут оказывать влияние такие восстанавливающие соединения, как соли железа (II), нитриты и сероводород.

Перманганатную окисляемость нельзя рассматривать как меру общего содержания органических веществ, так как многие органические соединения в этом случае окисляются лишь частично. Летучие вещества, испарение которых произошло до добавления перманганата калия, в данном стандарте не учтены.

Метод не рекомендуется для определения содержания органических веществ в сточных водах, для этой цели следует определять химическое потребление кислорода (ХПК) по ГОСТ 31859-2012.

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на питьевую воду, в том числе воду, расфасованную в емкости, природную (поверхностную и подземную) воду и устанавливает титриметрический метод определения перманганатной окисляемости в диапазоне значений (в пересчете на атомарный кислород):

- от 0,5 до 10 (без разбавления) - способ А;

- от 0,25 до 100,0 - способ Б.

Примечания

1 Если ссылка на международный стандарт ИСО 8467:1993 имеется в международных договорах на поставку продукции, рекомендуется применять способ А.

2 В законодательно регулируемой сфере для определения перманганатной окисляемости используют способ Б.

Настоящий стандарт применим для определения перманганатной окисляемости, если в анализируемой пробе воды содержится не более хлорид-ионов.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р 52109-2003 Вода питьевая, расфасованная в емкости. Общие технические условия

ГОСТ Р 52361-2005 Контроль объекта аналитический. Термины и определения

ГОСТ Р 52501-2005 (ИСО 3696:1987) Вода для лабораторного анализа. Технические условия

ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков

ГОСТ 1770-74(ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 5777-84 Калий марганцовокислый технический. Технические условия

ГОСТ 5839-77 Реактивы. Натрий щавелевокислый. Технические условия

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 22180-76 Реактивы. Кислота щавелевая. Технические условия

ГОСТ 25151-82 Водоснабжение. Термины и определения

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27065-86 Качество вод. Термины и определения

ГОСТ 27384-2002 Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств

ГОСТ 27752-88 Часы электронно-механические кварцевые настольные, настенные и часы-будильники. Общие технические условия

ГОСТ 28311-89 Дозаторы медицинские лабораторные. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 29169-91(ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 30813-2002 Вода и водоподготовка. Термины и определения

ГОСТ 31859-2012 Вода. Метод определения химического потребления кислорода

ГОСТ 31861-2012 Вода. Общие требования к отбору проб

ГОСТ 31862-2012 Вода питьевая. Отбор проб

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого стандарта с учетом всех внесенных в данную версию изменений. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом утверждения (принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета данного изменения. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку

3 Термины и определения

В настоящем стандарте применены термины по ГОСТ 25151, ГОСТ 27065 и ГОСТ 30813, а также следующие термины с соответствующими определениями:

3.1 перманганатная окисляемость (permanganate index): Химическое потребление кислорода при обработке пробы воды перманганатным ионом при определенных условиях. [ГОСТ 30813, статья 45]

3.2 холостой опыт (blank ер eriment): Проведение процедуры анализа вещества или материала объекта аналитического контроля без аналитической пробы. [ГОСТ Р 52361, статья 31]

4 Отбор проб

4.1 Пробы воды отбирают по ГОСТ 31861, ГОСТ 31862 и ГОСТ 17.1.5.05 в стеклянные емкости. Минимальный объем пробы .

4.2 В отобранную пробу (на месте отбора проб или при поступлении в лабораторию) добавляют 5  раствора серной кислоты по 8.3.1 (способ А) или раствора серной кислоты по 8.4.1 (способ Б) из расчета на пробы и анализируют. Если анализ пробы воды проводят позднее, чем через 6 ч после отбора, то законсервированную (подкисленную) пробу хранят в темноте при температуре от 2°С до 8°С, при этом срок хранения пробы не более 48 ч. Непосредственно перед проведением измерений пробу тщательно перемешивают.

4.3 Отбор проб питьевой воды, расфасованной в емкости, сроки и условия хранения - по ГОСТ Р 52109.

5 Сущность метода

Сущность метода заключается в окислении органических и неорганических веществ, присутствующих в пробе анализируемой воды заданным количеством перманганата калия в сернокислой среде в процессе нагревания, последующем добавлении оксалат-иона в виде раствора оксалата натрия (способ А) или раствора щавелевой кислоты (способ Б), и титровании его избытка раствором перманганата калия.

Значение перманганатной окисляемости в пересчете на атомарный кислород определяется по количеству пошедшего на титрование перманганата калия.

6 Требования к условиям проведения измерений

6.1 При подготовке к выполнению измерений и при их проведении необходимо соблюдать условия, установленные в руководствах по эксплуатации или в паспортах средств измерений и вспомогательного оборудования.

Измерения объемов воды и растворов проводят при температуре окружающей среды от 15 °С до 25 °С.

6.2 Лаборатории, проводящие измерения, включая персонал, должны соответствовать требованиям ГОСТ ИСО/МЭК 17025.

7 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы

Весы, обеспечивающие точность взвешивания со значением среднего квадратичного отклонения (СКО), не превышающим 0,3 мг, с пределом допускаемой абсолютной погрешности не более 0,6 мг.

Стандартный образец () перманганатной окисляемости воды с относительной погрешностью аттестованного значения не более при Р = 0,95, например ГСО 7797-2000.

Бюретки 1-1-2-10-0,02 или 1-1-2-10-0,05 по ГОСТ 29251 или полуавтоматический цифровой титратор (цифровая бюретка) вместимостью 30 или с шагом дозирования .

Пипетки градуированные 1-1-2-1, 1-1-2-5, 1-1-2-10, 1-1-2-25 или других типов и исполнений по ГОСТ 29227 или пипетки с одной меткой 2-2-1, 2-2-5, 2-2-10, 2-2-25, 2-2-50, 2-2-100 по ГОСТ 29169.

Дозаторы пипеточные по ГОСТ 28311 переменного объема от 1 до 5  и от 2 до с погрешностью дозирования не более 1%.

Колбы мерные 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Цилиндры мерные 1-100-2, 1-250-2, 1-500-2, 1-2000-2 по ГОСТ 1770.

Термометры жидкостные стеклянные по ГОСТ 28498 с диапазоном измерения температуры от 0 °С до 200 °С с ценой деления шкалы 0,5 °С.

Секундомер любого типа или таймер механический типа РВ-1-60Н или часы по ГОСТ 27752.

Пробирки длиной 150 - 200 мм, диаметром 25 - 35 мм и толщиной стенок от 0,5 до 1 мм (используют только для определения перманганатной окисляемости) для титрования по способу А.

Колбы конические по ГОСТ 25336 вместимостью 50, 100, 150, 250, 500 и 2000 .

Водяная баня достаточной вместимости и мощности с устройством (например, штативом) для пробирок, обеспечивающая во всех пробирках быстрый и равномерный нагрев и поддержание температуры 96 °С - 98 °С (для способа А).

Плитка электрическая с закрытой спиралью по ГОСТ 14919 (для способа Б).

Шкаф сушильный любого типа, поддерживающий температуру от 50 °С до 200 °С с погрешностью не более 5 °С.

Установка для перегонки воды (при необходимости дополнительной очистки дистиллированной воды от восстановителей).

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709 или вода для лабораторного анализа по ГОСТ Р 52501, степени 2, соответствующая требованиям 8.2.

Натрий щавелевокислый (далее - оксалат натрия,) по ГОСТ 5839, х.ч. или стандарт-титр (для способа А).

Калий марганцевокислый (далее - перманганат калия,) по ГОСТ 5777, х.ч. или стандарт-титр.

Серная кислота по ГОСТ 4204, х. ч.

Щавелевая кислота по ГОСТ 22180, ч.д.а. или стандарт-титр (для способа Б).

Примечание - Допускается применять другие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы, в том числе импортные, с метрологическими и техническими характеристиками не ниже указанных.

8 Подготовка к выполнению измерений

8.1 Подготовка посуды

Новую посуду очищают кипячением в течение 10 мин с подкисленным раствором перманганата калия на водяной бане (или электрической плитке) из расчета: раствора серной кислоты (см. 8.4.1) и раствора перманганата калия (см. 8.3.2) на дистиллированной воды.

Чистоту посуды проверяют холостым опытом (см. 9.2). Чистоту посуды признают удовлетворительной, если расход рабочего раствора перманганата калия не превышает - для способа А, и -для способа Б.

8.2 Проверка качества и подготовка дистиллированной воды, не содержащей восстановителей

8.2.1 Для способов А и Б может быть использована дистиллированная вода, вода, очищенная с помощью установок обратного осмоса, или вода эквивалентной чистоты. Не рекомендуется использование деионизированной воды, полученной с помощью органических ионообменников.

Примечание - В случае отсутствия установок очистки воды в лаборатории дистиллированную воду очищают перегонкой в присутствии раствора серной кислоты (см. 8.3.2) и небольшого избытка (до появления розовой окраски) основного раствора перманганата калия (см. 8.3.5) на дистиллированной воды. Первые дистиллята отбрасывают.

8.2.2 Перед использованием для способа А воду полученную по 8.2.1, проверяют на отсутствие восстановителей холостым опытом (см. 9.2). Качество дистиллированной воды признают удовлетворительным, если расход рабочего раствора перманганата калия не превышает .

8.2.3 Для способа Б дистиллированную воду используемую для приготовления растворов, проверяют на наличие восстановителей по ГОСТ 6709 (подраздел 3.15).

Дистиллированную воду, не содержащую восстановителей (далее - дистиллированная вода) используют для приготовления растворов реактивов и при необходимости для разбавлений анализируемых проб воды.

8.2.4 Срок хранения дистиллированной воды в емкости с закрытой пробкой - не более 7 сут.

8.3 Приготовление растворов для способа А

8.3.1 Приготовление раствора серной кислоты молярной концентрации c ()

В мерную колбу вместимостью , наполовину заполненную дистиллированной водой (см. 8.2), медленно при постоянном перемешивании добавляют концентрированной серной кислоты (см. раздел 7), дают содержимому остыть, после чего доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Срок хранения раствора серной кислоты при комнатной температуре - не более года.

8.3.2 Приготовление раствора серной кислоты молярной концентрации c ()

В мерную колбу вместимостью , наполовину заполненную дистиллированной водой (см. 8.2), медленно при постоянном перемешивании добавляют концентрированной серной кислоты (см. раздел 7), после чего медленно добавляют рабочий раствор перманганата калия (см. 8.3.6) до получения стабильной бледно-розовой окраски. Дают содержимому остыть, после чего доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Срок хранения раствора серной кислоты при комнатной температуре - не более года.

8.3.3 Приготовление основного раствора оксалата натрия молярной концентрации c ()

Оксалат натрия (см. раздел 7) высушивают е сушильном шкафу при температуре °С до постоянной массы (как правило, в течение 2 ч).

В мерную колбу вместимостью , наполовину заполненную дистиллированной водой (см. 8.2), добавляют 6,700 г высушенного оксалата натрия до его растворения, после чего доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Срок хранения основного раствора оксалата натрия в темном месте при комнатной температуре -не более 6 мес.

Примечание - Допускается применение стандарт-титра оксалата натрия, при этом приготовление основного раствора проводят в соответствии с прилагаемой инструкцией.

8.3.4 Приготовление рабочего раствора оксалата натрия молярной концентрации c ()

В мерную колбу вместимостью , наполовину заполненную дистиллированной водой (см. 8.2), пипеткой добавляют основного раствора оксалата натрия (см. 8.3.3), после чего доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Срок хранения рабочего раствора оксалата натрия в темном месте при комнатной температуре - не более 14 сут.

8.3.5 Приготовление основного раствора перманганата калия молярной концентрации с ()

В мерную колбу вместимостью , наполовину заполненную дистиллированной водой (см. 8.2), добавляют перманганата калия (см. раздел 7) и доводят до метки дистиллированной водой. Затем полученный раствор выдерживают на водяной бане при температуре от 90 °С до 95 °С в течение 2 ч, после чего охлаждают и выдерживают в темном месте при комнатной температуре не менее 2 сут. Затем сливают раствор в емкость из темного стекла.

Срок хранения основного раствора перманганата калия в емкости из темного стекла при комнатной температуре - не более 2 мес.

Примечание - Допускается применение стандарт-титра перманганата калия, при этом приготовление основного раствора проводят в соответствии с прилагаемой инструкцией.

8.3.6 Приготовление рабочего раствора перманганата калия молярной концентрации с ()

В мерную колбу вместимостью , наполовину заполненную дистиллированной водой (см. 8.2), пипеткой добавляют основного раствора перманганата калия (см. 8.3.5), после чего доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Срок хранения рабочего раствора перманганата калия в темном месте при комнатной температуре - не более 14 сут.

Перед использованием аликвоту рабочего раствора перманганата калия анализируют в соответствии с требованиями 8.5.

8.4 Приготовление растворов для способа Б

8.4.1 Приготовление раствора серной кислоты в соотношении 1:3 по объему

В коническую колбу вместимостью , заполненную на дистиллированной водой (см. 8.2), медленно при постоянном перемешивании добавляют концентрированной серной кислоты (см. раздел 7), дают содержимому остыть (приблизительно до температуры 40 °С), после чего по каплям прибавляют рабочий раствор перманганата калия (см. 8.3.6) до появления бледно-розовой окраски.

Срок хранения раствора серной кислоты при комнатной температуре - не более года.

8.4.2 Приготовление раствора серной кислоты в соотношении 1:15 по объему

В коническую колбу вместимостью вносят дистиллированной воды (см. 8.2), затем медленно при постоянном перемешивании добавляют концентрированной серной кислоты (см. раздел 7), дают содержимому остыть (приблизительно до температуры 40 °С), после чего по каплям прибавляют рабочий раствор перманганата калия (см. 8.3.6) до появления бледно-розовой окраски.

Срок хранения раствора серной кислоты при комнатной температуре -не более года.

8.4.3 Приготовление основного раствора щавелевой кислоты молярной концентрации с

В мерную колбу вместимостью , наполовину заполненную раствором серной кислоты (см. 8.4.2), добавляют щавелевой кислоты (см. раздел 7), после чего доводят до метки этим же раствором серной кислоты и перемешивают.

Срок хранения основного раствора щавелевой кислоты в темном месте при комнатной температуре - не более 6 мес.

Примечание - Допускается применение стандарт-титра щавелевой кислоты, при этом приготовление основного раствора проводят в соответствии с прилагаемой инструкцией.

8.4.4 Приготовление рабочего раствора щавелевой кислоты молярной концентрации с

В мерную колбу вместимостью , наполовину заполненную раствором серной кислоты (см. 8.4.2), добавляют основного раствора щавелевой кислоты (см. 8.4.3), после чего доводят до метки этим же раствором серной кислоты и перемешивают.

Срок хранения рабочего раствора щавелевой кислоты в темном месте при температуре от 2°С до 8°С - не более 14 сут.

8.5 Установление коэффициента поправки к рабочему раствору перманганата калия

8.5.1 Установление коэффициента поправки к рабочему раствору перманганата калия проводят перед использованием его для титрования, а также в период хранения приготовленных растворов - не реже одного раза в 7 суток и при смене реактивов.

8.5.2 Установление коэффициента поправки проводят следующим образом:

8.5.2.1 При титровании по способу А

В пробирку вносят дистиллированной воды, добавляют рабочего раствора оксалата натрия (см. 8.3.4) и раствора серной кислоты (см. 8.3.2) и осторожно перемешивают. Пробирку помещают в кипящую водяную баню, нагревают до температуры °С и титруют с использованием бюретки рабочим раствором перманганата калия (см. 8.3.6) до появления бледно-розовой окраски, сохраняющейся в течение 30 с. Регистрируют объем рабочего раствора перманганата калия, израсходованного на титрование (, ).

Примечание - Рабочие растворы до их использования в следующем определении поправочного коэффициента к раствору перманганата калия желательно оставлять в пробирках.

8.5.2.2 При титровании по способу Б

В коническую колбу вместимостью или вносят дистиллированной воды, добавляют () рабочего раствора щавелевой кислоты (см. 8.4.4) и раствора серной кислоты (см. 8.4.1). Смесь нагревают до кипения, снимают с плитки и через 2 - 3 мин титруют с использованием бюретки рабочим раствором перманганата калия (см. 8.3.6) до появления бледно-розовой окраски, сохраняющейся в течение 30 с.

8.5.3 Титрование проводят дважды и регистрируют объемы раствора перманганата калия, израсходованные на титрование. Если расхождение между двумя результатами титрования не превышает , то за результат титрования принимают среднее арифметическое из этих значений (, ).

8.5.4 Коэффициент поправки К к рабочему раствору перманганата калия рассчитывают по формуле

,

(1)

где - объем рабочего раствора оксалата натрия - для способа А (в данном случае - ), рабочего раствора щавелевой кислоты - для способа Б (в данном случае - ) ;

- объем рабочего раствора перманганата калия, израсходованный на титрование, .

8.5.5 Если коэффициент поправки к рабочему раствору перманганата калия отличается от 1,00 более чем на , то раствор перманганата калия соответственно укрепляют (добавляют основной раствор перманганата калия по 8.3.5) или разбавляют дистиллированной водой.

8.6 Подготовка проб воды

Подготовку проб анализируемой воды проводят по 4.2.

Примечания

1 Добавление раствора серной кислоты проводят независимо от того, будет ли проба храниться до проведения измерений.

2 Перед взятием аликвоты пробы емкости с пробами встряхивают, чтобы содержимое перемешалось.

9 Порядок проведения измерений

9.1 Основное определение

9.1.1 Проведение титрования по способу А

В пробирку (см. 8.1) пипеткой вносят 25,0  пробы анализируемой воды (см. 8.6), добавляют раствора серной кислоты (см. 8.3.2) и осторожно перемешивают.

Пробирку помещают в кипящую водяную баню и выдерживают в течение , затем к горячему раствору добавляют рабочего раствора перманганата калия (см. 8.3.6) и выдерживают при нагревании еще 10 мин.

Примечание - Если в процессе кипячения содержимое колбы потеряет розовую окраску или побуреет, определение повторяют с меньшим объемом анализируемой воды, доведенным до .

По истечении 10 мин к горячему раствору добавляют рабочего раствора оксалата натрия (см. 8.3.4) и ждут, пока раствор не станет бесцветным.

Обесцвеченный горячий раствор титруют с использованием бюретки рабочим раствором перманганата калия (см. 8.3.6) до появления бледно-розовой окраски, сохраняющейся около 30 с. Регистрируют объем рабочего раствора перманганата калия, израсходованного на титрование (, ).

9.1.2 Проведение титрования по способу Б

В коническую колбу вместимостью или (см. 8.1) вносят тщательно перемешанной пробы анализируемой воды (см. 8.6), несколько капилляров (или стеклянных шариков, или кусочков пористого фарфора), добавляют раствора серной кислоты (см. 8.4.1), рабочего раствора перманганата калия (см. 8.3.6). Содержимое колбы нагревают на электрической плитке так, чтобы кипение наступило не позднее чем через 5 - 7 мин, и кипятят в течение , закрыв маленькой конической воронкой для уменьшения испарения.

Примечание - Если в процессе кипячения содержимое колбы потеряет розовую окраску или побуреет, определение повторяют с меньшим объемом анализируемой воды, доведенным до .

К горячему раствору добавляют рабочего раствора щавелевой кислоты (см. 8.4.4). Обесцвеченный горячий раствор титруют с использованием бюретки рабочим раствором перманганата калия (см. 8.3.6) до появления бледно-розовой окраски, сохраняющейся около 30 с. Регистрируют объем рабочего раствора перманганата калия, израсходованного на титрование (, ).

9.1.3 Пробу анализируют дважды, при этом расхождение между значениями объемов перманганата калия, израсходованных на титрование, не должно превышать 0,05 . Если расхождение превышает указанное значение, то определение повторяют до получения допустимого расхождения результатов.

В случае многократного превышения указанного расхождения определения прерывают и выясняют причины превышений.

Если на титрование пробы израсходовано более 60% (то есть более ) рабочего раствора перманганата калия от добавленного в пробу количества перманганата калия, то пробу анализируемой воды разбавляют и повторяют определение.

9.2 Холостой опыт

Холостой опыт проводят параллельно с основным определением (см. 9.1):

- при титровании по способу А - как указано в 9.1.1, заменив пробу анализируемой воды на дистиллированной воды по 8.2. Регистрируют объем рабочего раствора перманганата калия, израсходованного на титрование (, );

- при титровании по способу Б -как указано в 9.1.2, заменив пробу анализируемой воды на дистиллированной воды по 8.2. Регистрируют объем рабочего раствора перманганата калия, израсходованного на титрование (,). Холостой опыт повторяют три раза. Расход рабочего раствора перманганата калия на холостой опыт не должен превышать .

10 Обработка результатов измерений

10.1 Перманганатную окисляемость в пересчете на атомарный кислород , , рассчитывают по формуле

,

(2)

где - объем рабочего раствора перманганата калия, израсходованного на титрование аликвоты

пробы анализируемой воды (для способа А - см. 9.1.1; для способа Б - см. 9.1.2), ;

- объем рабочего раствора перманганата калия, израсходованного на титрование при холостом опыте (см. 9.2), , при этом в случае титрования по способу Б используют среднеарифметическое значение;

С - концентрация рабочего раствора перманганата калия (см. 8.3.6), ;

К - коэффициент поправки к рабочему раствору перманганата калия (см. 8.5);

5 - стехиометрический коэффициент;

М - атомная масса кислорода для пересчета на атомарный кислород, равная 8, г О/моль;

- объем пробы анализируемой воды, взятый для титрования, .

Числовое значение результата измерений должно оканчиваться цифрой того же разряда, что и абсолютное значение характеристики погрешности, выраженное в и округленное до двух значащих цифр.

10.2 За результат измерений перманганатной окисляемости X, , принимают среднеарифметическое значение из результатов двух параллельных измерений (;/) при выполнении условия

,

(3)

где r - предел повторяемости (см. таблицу 1), %;

- результаты параллельных определений, .

При невыполнении условия (3) используют методы проверки приемлемости результатов параллельных измерений и установления окончательного результата измерений согласно 5.2 ГОСТ ИСО 5725-6.

Примечание - При необходимости проверку приемлемости результатов измерений, полученных в двух лабораториях, проводят по ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 5) с использованием значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 1.

10.3 При необходимости определения перманганатной окисляемости воды с учетом наличия в ней неорганических восстанавливающих веществ, что характерно для подземных вод, определяют в ней отдельно содержание ионов железа (II), сероводорода, сульфид-ионов, нитрит-ионов по аттестованным методикам измерений.

При этом, если в анализируемой пробе на каждый миллиграмм перманганатной окисляемости приходится более 0,6 мг двухвалентного железа и (или) 0,2 мг нитрит-ионов, и (или) содержание сульфид-ионов (сероводорода) выше , то содержание указанных ионов, пересчитанное на окисляемость, вычитают из найденного значения перманганатной окисляемости воды.

Примечание - При пересчете на кислород используют следующие значения: 1 мг сероводорода соответствует 0,47 мг атомарного кислорода; 1 мг нитритов соответствуют 0,35 мг атомарного кислорода; 1 мг железа (II) соответствует 0,14 мг атомарного кислорода.

11 Метрологические характеристики

11.1 Использованию способа А по настоящему стандарту в лаборатории должно предшествовать установление неопределенности измерений по [2] или [3]. При этом полученные численные значения расширенной неопределенности измерений при коэффициенте охвата k = 2 не должны превышать численных значений норм погрешности, установленных ГОСТ 27384.

Информация о результатах проведенных межлабораторных испытаний при определении перманганатной окисляемости по способу А (см. 9.1.1) приведена в приложении ДА.

11.2 Определение перманганатной окисляемости способом Б обеспечивает получение результатов измерений с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 1, при доверительной вероятности Р = 0,95.

Таблица 1 - Метрологические характеристики для способа Б

Диапазон измерений перманганатной окисляемости (в пересчете на атомарный кислород),	Предел повторяемости (относительное значение расхождения между двумя результатами параллельных определений, полученными в условиях повторяемости при Р = 0,95) r, %	Предел воспроизводимости (относительное значение расхождения между двумя результатами определений, полученными в условиях воспроизводимости при Р = 0,95) R, %	Показатель точности (границы* относительной погрешности при вероятности Р = 0,95) , %
От 0,25 до 2,0 включ. Св. 2,0 " 100"	20 8	28 14	20 10
* Установленные численные значения границ относительной погрешности соответствуют численным значениям расширенной неопределенности (в относительных единицах) при коэффициенте охвата k = 2.

12 Контроль показателей качества результатов измерений

Контроль показателей качества результатов измерений в лаборатории предусматривает проведение контроля стабильности результатов измерений с учетом требований ГОСТ Р ИСО 5725-6 (раздел 6) или [1]. Для приготовления средства контроля рекомендуется использовать СО перманганатной окисляемости воды (см. раздел 7)

13 Оформление результатов измерений

Результаты измерений регистрируют в протоколе испытаний, который оформляют в соответствии с требованиями ГОСТ ИСО/МЭК17025, при этом протокол испытаний должен содержать:

- ссылку на настоящий стандарт с указанием определяемого показателя и способа определения;

- отступления от установленной методики или другие обстоятельства, способные повлиять на результаты, в том числе по 10.3;

- результаты определений, выраженные в .

Результаты измерений (при подтвержденном в лаборатории соответствии аналитической процедуры требованиям настоящего стандарта) представляют в виде

, либо , ,

(4)

где - результат измерений, полученный в соответствии с 10.2, ;

- границы абсолютной погрешности измерений (Р = 0,95), , рассчитываемые по формуле

,

(5)

где - границы относительной погрешности по 11.1 или по таблице 1, %;

U - расширенная неопределенность при коэффициенте охвата k = 2, , рассчитываемая по формуле

,

(6)

где - относительная расширенная неопределенность при коэффициенте охвата k = 2 по 11.1 или по таблице 1, %.

Допускается результат измерений представлять в виде

,

(7)

при условии , где - значение показателя точности измерений (доверительные границы абсолютной погрешности измерений для доверительной вероятности Р = 0,95), установленное при реализации настоящего метода в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений; или

,

(8)

при условии , где - значение расширенной неопределенности, установленное при реализации настоящего метода в лаборатории с учетом [2] или [3] и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений в лаборатории.

Библиография

[1]	РМГ 76-2004	Рекомендации по межгосударственной стандартизации "Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа". Приняты Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 26 от 08.12.2004)
[2]	Руководство ЕВРОХИМ/СИТАК "Количественное описание неопределенности в аналитических измерениях". 2-е издание, 2000, пер. с англ. - СПб, ВНИИМ им. Д. И. Менделеева, 2002.
[3]	Р 50.1.060-2006	Рекомендации по стандартизации "Государственная система обеспечения единства измерений. Статистические методы. Руководство по использованию оценок повторяемости, воспроизводимости и правильности при оценке неопределенности измерений". Приняты Ростехрегулированием, 2006 г.