Методические указания по фотометрическому измерению концентраций соединений кальция (ОВК, поликара, гидроксида кальция) в воздухе рабочей зоны (утв. заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 12 декабря 1988 г. N 4914-88)

Таблица 10

Шкала градуировочных растворов

Название определяемых смесей	Компоненты смеси	Содержание компонентов, %
ОВК	гидроксид кальция	не менее 23
	карбонат кальция	не более 55
	хлорид кальция	не более 16
Поликар	гидроксид кальция	не менее 23
	карбонат кальция	не более 70
	хлорид кальция	не более 1
Гидроксид кальция	гидроксид кальция	не менее 98

Определяемые смеси ОВК и Поликар - однородные мелкодисперсные порошки белого цвета, труднорастворимые в воде и спирте, растворимые в кислотах. В воздухе находятся в виде аэрозоля.

Обладают общетоксическим действием.

ПДК в воздухе ОВК и Поликар -10 .

Рекомендуемая ПДК для гидроксида кальция - 5 .

Характеристика метода

Определение основано на взаимодействии кальция в щелочной среде с глиоксаль-бис-(2-оксианилом) с образованием комплекса красного цвета. Интенсивность окраски раствора, пропорциональная количеству кальция в нем, измеряется фотометрически.

Отбор проб проводят с концетрированием на фильтр.

Нижний предел измерения кальция в анализируемом объеме - 1 мкг.

Нижний предел измерения кальция в воздухе - 1 (при отборе 100 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций кальция от 1 до 10 .

Измерению не мешают соединения свинца, магния, натрия и мышьяка.

Измерению мешают соединения кадмия и скандия.

Суммарная погрешность измерения .

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 30 минут.

Приборы, аппаратура, посуда

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели.

Фильтры АФА-ХП-10.

Химические стаканы, вместимостью 50 мл.

Пробирки колориметрические, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 10 мл, 1 мл, 0,1 мл.

ГАРАНТ:

Постановлением Госстандарта СССР от 27 декабря 1991 г. N 2234 взамен ГОСТ 20292-74 в части общих требований к градуированным пипеткам с 1 января 1994 г. введен ГОСТ 29227-91

Постановлением Госстандарта СССР от 29 декабря 1991 г. N 2344 взамен ГОСТ 20292-74 в части бюреток с временем ожидания с 1 января 1994 г. введен в действие ГОСТ 29253-91

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 и 1000 мл.

Секундомер.

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Реактивы, растворы, материалы

Гидроксид кальция, ТУ 9262-77, х.ч.

Стандартный раствор N 1 с концентрацией кальция 0,4 мг/л готовят растворением 740 мг гидроксида кальция в 10 мл раствора соляной кислоты, разбавленной (1:1) дистиллированной водой. Можно хранить 10 дней.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией кальция 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение трех дней.

Стандартный раствор N 3 с концентрацией кальция 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 дистиллированной водой. Раствор готовят перед употреблением.

Натрия гидроксид, ГОСТ 4328-77, х.ч., 0,04 н.

Глиоксаль-бис-(2-оксианил) импортный, производство ЧССР.

Метиловый спирт, ГОСТ 6996-54, х.ч.

ГАРАНТ:

Постановлением Госкомстата СССР от 3 марта 1966 г. N 4736 взамен ГОСТ 6996-54 с 1 января 1967 г. введен в действие ГОСТ 6996-66

Соляная кислота, ГОСТ 3118-77, разбавленная по объему в соотношении 1:1 и 1:5.

Реактив для проведения цветной реакции готовят растворением 0,1 г глиоксаль-бис-(2-оксианила) в 97 мл метилового спирта.

Реактив хранят в холодильнике не более 10 дней.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 20 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ХП-10, помещенный в фильтродержатель.

Для измерения 0,5 ПДК порошков ОВК, Поликар и гидроксида кальция достаточно отобрать 50 л воздуха.

Срок хранения отобранных проб - шесть месяцев.

Подготовка к измерению

Градуировочные растворы (устойчивы в течение 3-х часов) готовят согласно таблице:

Таблица 11

Шкала градуировочных растворов

N стандарта	Стандартный раствор N 2, мл	Стандартный раствор N 3, мл	Дистиллированная вода, мл	Содержание кальция, мкг
1	0	0	1,5	0
2	0	0,1	1,4	1
3	0	0,2	1,3	2
4	0	0,3	1,2	3
5	0	0,4	1,1	4
6	0	0,5	1,0	5
7	0,06	0,0	1,44	6
8	0,07	0,0	1,43	7

В подготовленные градуировочные растворы добавляют 0,5 мл гидроксида натрия и через 10 минут приливают 2 мл реактива для цветной реакции: раствор глиоксаль-бис-(2-оксианила) в метиловом спирте. Перемешивают и между 5 и 15 минутами после добавления реактива измеряют оптическую плотность растворов при длине волны 540 нм в кювете с толщиной слоя 1 см по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по табл.). Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (в мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц или в случае использования новой партии реактивов.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой переносят в стаканчик и заливают небольшим количеством соляной кислоты (1-2 мл), разбавленной по объему в соотношении 1:5 водой, хорошо перемешивают, дают постоять 5 минут, приливают 2-3 мл воды, снова перемешивают и раствор переносят в мерную колбу. Фильтр и стаканчик тщательно промывают дистиллированной водой, промывные воды объединяют и объем раствора доводят до 20 мл. Отбирают пипеткой 0,2 мл, переносят в колориметрическую пробирку, приливают 1,3 мл дистиллированной воды. Далее проводят обработку и измерение оптических плотностей аналогично градуировочным растворам. Содержание кальция в фотометрируемом растворе пробы находят по градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию кальция в в воздухе "С" вычисляют по формуле:

С = (а * в) / (б * V), где

а - количество кальция, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

б - объем пробы, взятый для анализа, мл;

в - общий объем пробы, мл;

V - объем воздуха (л), взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Концентрацию соединений (М) в ОВК, Поликар, гидроксида кальция рассчитывают по формуле:

M = (100 * x) / (0,54 * a + 0,36 * в + 0,4 * с), где

а - процентное содержание гидроксида кальция в смеси соединений Са;

в - процентное содержание хлорида кальция в смеси соединений Са;

с - процентное содержание карбоната кальция в смеси соединений Са;

х - содержание кальция в воздухе, .

Если вещество состоит только из гидроксида кальция, то в знаменателе формулы опускают члены "с" и "в".

Примечание: процентное содержание соединений кальция в соответствии с данными технического паспорта.

Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А.И. Заиченко