Межгосударственный стандарт ГОСТ 31505-2012 "Молоко, молочные продукты и продукты детского питания на молочной основе. Методы определения содержания йода" (введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 13 ноября 2012 г. N 728-ст)

Milk, milk products and infant milk products. Methods of iodine determination

Дата введения - 1 июля 2013 г.

Введен впервые

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 Подготовлен Государственным научным учреждением "Всероссийский научно-исследовательский институт молочной промышленности" Российской академии сельскохозяйственных наук (ГНУ "ВНИМИ" Россельхозакадемии)

2 Внесен Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (Росстандарт)

3 Принят Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 24 мая 2012 г. N 41)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по МК (ИСО 3166) 004-97	Код страны по МК (ИСО 3166) 004-97	Сокращенное наименование национального органа по стандартизации
Азербайджан	AZ	Азгосстандарт
Киргизия	KG	Кыргызстандарт
Молдова	MD	Молдова-Стандарт
Россия	RU	Росстандарт
Таджикистан	TJ	Таджикстандарт
Узбекистан	UZ	Узстандарт

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 13 ноября 2012 г. N 728-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 31505-2012 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2013 г.

5 Стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 53751-2009

6 Введен впервые

1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на молоко, молочные продукты и продукты детского питания на молочной основе (далее - продукт) и устанавливает титриметрический метод и метод инверсионной вольтамперометрии определения содержания йода.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 12.4.009-83 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 83-79 Реактивы. Натрий углекислый. Технические условия

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3622-68 Молоко и молочные продукты. Отбор проб и подготовка их к испытанию

ГОСТ 4109-79 Реактивы. Бром. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4217-77 Реактивы. Калий азотнокислый. Технические условия

ГОСТ 4221-76 Реактивы. Калий углекислый. Технические условия

ГОСТ 4232-74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия

ГОСТ 4234-77 Реактивы. Калий хлористый. Технические условия

ГОСТ 4520-78 Реактивы. Ртуть (II) азотнокислая 1-водная. Технические условия

ГОСТ ISO 5725-6-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 10163-76 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия

ГОСТ 11125-84 Кислота азотная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 12026-76 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 13928-84 Молоко и сливки заготовляемые. Правила приемки, методы отбора проб и подготовка их к анализу

ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ 19908-90 Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 24104- 2001 * Весы лабораторные. Общие технические требования

ГОСТ 24363-80 Реактивы. Калия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25593-83 Пасты алмазные. Технические условия

ГОСТ 25794.2-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для окислительно-восстановительного титрования

ГОСТ 26809-86 Молоко и молочные продукты. Правила приемки, методы отбора и подготовка проб к анализу

ГОСТ 27068-86 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия

ГОСТ 27752-88 Часы электронно-механические кварцевые настольные, настенные и часы-будильники. Общие технические условия

ГОСТ 28498-90 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 29169-91 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Термины и определения

В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1 титриметрический метод: Метод, основанный на измерении объема реактива точно известной концентрации, затраченного на реакцию взаимодействия с определяемым веществом.

3.2 метод инверсионной вольтамперометрии: Метод, основанный на предварительном концентрировании определяемого компонента раствора на поверхности электрода с последующей регистрацией вольтамперограммы.

4 Отбор проб анализируемого продукта

Отбор проб - по ГОСТ 3622, ГОСТ 13928 и ГОСТ 26809.

5 Условия проведения измерений

При проведении измерений в лаборатории необходимо соблюдать следующие условия:

- температура окружающего воздуха.................(205)°С;

- относительная влажность.........................30% до 80%;

- атмосферное давление............................от 84 до 106 кПа.

Для проведения измерений применяют бидистиллированную воду, которую приготавливают следующим образом: дистиллированную воду фильтруют через мембранный фильтр (размер диаметра пор 0,45 мкм), затем кипятят для удаления растворенного воздуха и охлаждают до комнатной температуры.

6 Определение содержания йода титриметрическим методом

6.1 Сущность метода

Метод основан на окислении йодида в йодат и выделении свободного йода, оттитровываемого серноватистокислым натрием, по расходу которого расчетным путем определяют содержания йода в пробе.

6.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда и реактивы

Весы по ГОСТ 24104 с пределом допускаемой абсолютной погрешности однократного взвешивания 0,2 мг.

Термометр жидкостный (нертутный) диапазоном измерений от 0°С до 100°С, ценой деления шкалы 1°С по ГОСТ 28498.

Часы электронно-механические по ГОСТ 27752.

Бюретки 1-1-2-2-0,01, 1-3-2-2-0,01 по ГОСТ 29251.

Колбы 1-100 ХС, 2-100 ХС, 1-1000 ТС, 2-1000 ТС по ГОСТ 1770.

Пипетки 1-2-10, 2-2-10 по ГОСТ 29169.

Пипетки 2-1-2-1 по ГОСТ 29227.

Цилиндры 1-10-2, 1-100-2, 1-1000-2 по ГОСТ 1770.

Шкаф сушильный лабораторный, обеспечивающий поддержание температуры (1052)°С.

Шкаф сушильный лабораторный, обеспечивающий поддержание температуры от 150°С до 200°С с отклонением 2°С.

Печь муфельная, обеспечивающая поддержание температуры в интервале от 250°С до 500°С с отклонением 25°С.

Баня водяная термостатируемая.

Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919.

Устройство перемешивающее лабораторное.

Колбы Кн-2-50-24/29, Кн-2-250-29/32 ТС по ГОСТ 25336.

Стаканы В-1-50, В-1-600 ТС по ГОСТ 25336.

Эксикатор 2-250 по ГОСТ 25336.

Посуда фарфоровая по ГОСТ 9147.

Тигли низкие N 5, N 6 по ГОСТ 9147.

Воронка В-75-110 ХС по ГОСТ 25336.

Воронки ВД-1-100 ХС, ВД-3-100 ХС, ВД-1-2000 ХС, ВД-3-2000 ХС по ГОСТ 25336.

Палочки стеклянные оплавленные.

Фильтры беззольные "синяя лента" диаметром 5 - 7 см.

Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026.

Бром, х.ч., по ГОСТ 4109.

Изобутанол, х.ч., с массовой долей основного вещества не менее 90,0%.

Калий йодистый, х.ч., по ГОСТ 4232.

Калий углекислый, х.ч., по ГОСТ 4221.

Кислота серная, х.ч., по ГОСТ 4204.

Крахмал растворимый, х.ч., по ГОСТ 10163.

Натрий серноватистокислый, х.ч., по ГОСТ 27068.

Натрий углекислый, х.ч., по ГОСТ 83.

Спирт этиловый ректификованный по нормативным документам государства, принявшего стандарт.

Фенол, х.ч., с массовой долей основного вещества не менее 90,0%.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Допускается применение других средств измерений и оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, а также реактивов и материалов по качеству не ниже вышеуказанных.

6.3 Подготовка к проведению измерений

6.3.1 Приготовление растворов

6.3.1.1 Раствор серноватистокислого натрия молярной концентрацией 0,1

В мерную колбу вместимостью 1000 помещают (25,0000,001) г серноватистокислого натрия и растворяют в 400 свежепрокипяченной и охлажденной до температуры (202)°С бидистиллированной воды. Для повышения стойкости раствора рекомендуется добавлять на 1000 0,2 г углекислого натрия или 10 изобутанола. Объем раствора доводят бидистиллированной водой до метки и оставляют на 10 - 15 дней.

Раствор хранят в темном месте в склянке из темного стекла с притертой пробкой.

Коэффициент поправки к титру полученного раствора определяют в соответствии с требованиями ГОСТ 25794.2 (пункт 2.11.3).

6.3.1.2 Раствор серноватистокислого натрия молярной концентрации 0,001

В мерную колбу вместимостью 100 помещают 1 раствора серноватистокислого натрия, приготовленного по 6.3.1.1. Объем раствора доводят бидистиллированной водой до метки. Для измерений используют только свежеприготовленный раствор.

6.3.1.3 Раствор крахмала 0,5%-ный свежеприготовленный

(0,500,01) г крахмала размешивают в 10 бидистиллированной воды температурой (202)°С. Полученную смесь приливают тонкой струйкой при непрерывном помешивании к 90 кипящей бидистиллированной воды и кипятят в течение 2 мин. Горячий готовый крахмал отфильтровывают в бутылку, охлаждают и закрывают пробкой.

6.3.1.4 Углекислый калий

а) Очистка углекислого калия от йода

В делительную воронку вместимостью 2000 помещают 1 кг углекислого калия, добавляют 810 бидистиллированной воды и 100 этилового спирта, встряхивают в течение 30 мин на лабораторном перемешивающем устройстве. Экстракцию спиртом проводят до тех пор, пока слой растворителя не станет бесцветным.

Верхнюю водную фракцию переносят в фарфоровую чашку и высушивают в сушильном шкафу при температуре 150°С - 200°С. Высушенную массу помещают в муфельную печь и выдерживают в течение 15 - 20 мин при температуре 400°С - 450°С, охлаждают ее в эксикаторе и растирают фарфоровым пестиком. Полученный углекислый калий хранят в склянке с притертой пробкой.

б) Насыщенный раствор углекислого калия

(138,000,01) г углекислого калия, подготовленного по 6.3.1.4, а), помещают в мерную колбу вместимостью 100 , растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды температурой (555)°С. Объем раствора доводят бидистиллированной водой до метки. Раствор тщательно перемешивают, фильтруют и охлаждают до температуры (202)°С.

6.3.1.5 Бромная вода

При работе с бромом необходимо соблюдать особую осторожность, всю работу проводят в вытяжном шкафу. Небольшое количество химически чистого жидкого брома несколько раз промывают бидистиллированной водой в делительной воронке и переносят в склянку с притертой пробкой, заполненную до половины бидистиллированной водой. На дне склянки должен оставаться нерастворенный жидкий бром. Верхний слой - это раствор воды, насыщенный бромом (или бромная вода).

Используют свежеприготовленный раствор.

6.3.1.6 Раствор фенола 3%-ный

В мерную колбу вместимостью 100 помещают (3,000,01) г фенола, добавляют небольшое количество бидистиллированной воды и перемешивают. Объем раствора доводят бидистиллированной водой до метки.

6.3.1.7 Йодистый калий перекристаллизованный

Йодистый калий перекристаллизовывают из насыщенного раствора йодистого калия. Выход соли увеличивается, если к охлажденному раствору с кристаллами йодистого калия добавить этиловый спирт. Выпавшую соль отфильтровывают из раствора, промывают небольшим количеством этилового спирта, просушивают между листами фильтровальной бумаги, а затем на воздухе в затемненном месте.

Срок хранения в склянке из темного стекла - 1 мес.

6.3.2 Подготовка анализируемой пробы продукта

Молоко и жидкие молочные продукты отбирают по ГОСТ 26809, продукт освобождают от упаковки, тщательно перемешивают, нагревают до температуры (402)°С и охлаждают до температуры (202)°С.

Творог и творожные продукты отбирают по ГОСТ 3622, ГОСТ 26809 из нескольких упаковок или емкостей, помещают в фарфоровую ступку, тщательно перемешивают.

Сухие молочные продукты отбирают по ГОСТ 26809, пробу массой около 500 г помещают в фарфоровую ступку, тщательно перемешивают.

6.3.3 Минерализация проб

В фарфоровую чашку отбирают (25,0000,001) г продукта, приготовленного по 6.3.2, добавляют (4,000,01) г углекислого калия, приготовленного по 6.3.1.4, а), и оставляют на 24 ч. Смесь осторожно выпаривают на плитке или в сушильном шкафу при температуре (1022)°С. Необходимо следить, чтобы нагревание было постепенным, не допуская выплескиваний из чашки. Затем прибавляют 10 - 12 насыщенного свободного от йода раствора углекислого калия, приготовленного по 6.3.1.4, б), и продолжают выпаривать на плитке до прекращения выделения дыма.

Смесь выщелачивают свободной от йода бидистиллированной водой и фильтруют в колбу через сухой обеззоленный фильтр. Фильтрат имеет желтоватый цвет. Озоление или минерализацию проводят в муфельной печи, нагретой до температуры 250°С, постепенно повышая температуру на 50°С каждые 30 мин. Температуру доводят до 500°С. Зола должна быть серо-белого цвета, что указывает на полное удаление органических веществ.

6.4 Проведение измерений

6.4.1 Экстракция и выделение свободного йода

Золу, полученную по 6.3.3, смешивают с небольшим количеством бидистиллированной воды до получения клееобразной массы, затем обрабатывают ее пять раз по 30 этиловым спиртом, сливая вытяжки в фарфоровую чашку.

Если после первого или второго приливания спирта масса становится твердой, то прибавляют еще углекислого калия, приготовленного по 6.3.1.4, б), доводя массу до состояния клея, и продолжают обработку ее спиртом. Спирт отгоняют на слабокипящей водяной бане, не допуская кипения, а остаток растворяют в бидистиллированной воде, фильтруют в фарфоровый тигель и высушивают. Сухой остаток смачивают раствором углекислого калия, приготовленного по 6.3.1.4, б), еще раз высушивают и осторожно прокаливают.

Остаток смывают 10 бидистиллированной воды, используя стеклянную палочку, в коническую колбу вместимостью 50 и смешивают с 0,3 бромной воды, приготовленной по 6.3.1.5. При этом йод переходит в свободное состояние и окисляется в йодноватистую кислоту. Жидкость кипятят для удаления избытка брома.

6.4.2 Титрование

После охлаждения жидкости до температуры (202)°С для удаления следов брома к раствору прибавляют 10 капель 3%-ного раствора фенола, приготовленного по 6.3.1.6. Добавляют кристаллик химически чистого йодистого калия, полученного по 6.3.1.7, и подкисляют двумя каплями серной кислоты. Прибавляют три капли 0,5%-ного раствора крахмала, приготовленного по 6.3.1.3, и титруют 0,001 раствором серноватистокислого натрия, приготовленного по 6.3.1.2, до изменения окраски раствора, не исчезающей в течение 1 мин.

6.4.3 Контрольная проба

Готовят пробу, как указано в 6.3.3, используя вместо 25 г пробы продукта 25 бидистиллированной воды. Далее проводят титрование, как описано в 6.4.2.

6.5 Обработка результатов измерений

6.5.1 Содержание йода X, мкг/кг, вычисляют по формуле

(1)

где - объем раствора серноватистокислого натрия молярной концентрации 0,001 , израсходованного на титрование в анализируемой пробе, ;

- объем раствора серноватистокислого натрия молярной концентрации 0,001 , израсходованного на титрование в контрольной пробе, ;

21,15 - масса йода, соответствующая 1 раствора серноватистокислого натрия молярной концентрации 0,001 , мкг;

- коэффициент поправки к титру 0,001 раствора серноватистокислого натрия;

- масса анализируемой пробы продукта по 6.3.2, г;

1000 - коэффициент пересчета результатов на 1000 г продукта.

За окончательный результат определения принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, округленное до первого десятичного знака, если выполнено условие приемлемости по разделу 8.

6.5.2 Метрологические характеристики метода

Приписанные характеристики погрешности и ее составляющих метода определения содержания йода при Р = 0,95 приведены в таблице 1.

Таблица 1

В мкг/кг
Диапазон измерений содержания йода	Предел повторяемости r	Предел воспроизводимости R	Границы абсолютной погрешности
От 1,0 до 50,0 включ.	0,6	1,4	1,0
Св. 50,0 до 250,0 включ.	2,3	6,3	5,0

7 Определение содержания йода методом инверсионной вольтамперометрии

7.1 Сущность метода

Метод основан на реакции образования галогенида ртути () на торце рабочего электрода и его последующего растворения с регистрацией величины тока восстановления иона Hg (1+) до металлической ртути.

7.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, посуда, реактивы и материалы

Анализатор вольтамперометрический или установка вольтамперометрическая в комплектации, соответствующей технической документации, с программным обеспечением для обработки полученных результатов измерений.

Весы по ГОСТ 24104 с пределом допускаемой абсолютной погрешности однократного взвешивания 0,0001 г.

Электроплитка по ГОСТ 14919.

Печь муфельная, обеспечивающая поддержание температуры в интервале от 250°С до 500°С с отклонением 25°С.

Шкаф сушильный, обеспечивающий поддержание заданного температурного режима в диапазоне от 50°С до 150°С с отклонением 2,5°С.

Центрифуга лабораторная частотой вращения не менее 1500 .

Пипетки мерные, пипетки градуированные вместимостью 0,5; 5; 10 , 2-го класса точности по ГОСТ 29169, ГОСТ 29227.

Микропипетки переменного объема от 0,02 до 0,20 .

Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-500-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Цилиндры мерные 1-25, 1-50 по ГОСТ 1770.

Колбы конические Кн-2-25-14/23, Кн-2-100-29/32, Кн-2-250-29/32, Кн-2-500-29/32 по ГОСТ 25336.

Воронка В-75-110 по ГОСТ 25336.

Стаканы В-1-50, В-1-100 по ГОСТ 25336.

Чашки выпарительные кварцевые по ГОСТ 19908.

Чашки выпарительные фарфоровые по ГОСТ 25336.

Груши резиновые объемом 30 .

Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026.

Фильтры бумажные обеззоленные по ГОСТ 12026.

Бумага шлифовальная 5/0.

Государственный стандартный образец (ГСО) состава водного раствора ионов йода массовой концентрации 1 1,0%.

Паста алмазная по ГОСТ 25593.

Калий йодистый по ГОСТ 4232.

Калий азотнокислый, о.с.ч., по ГОСТ 4217.

Калия гидроокись, ч.д.а., по ГОСТ 24363.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.

Калий тетраоксалат, массовой долей основного вещества не менее 99,5%.

Калий хлористый по ГОСТ 4234.

Кислота азотная, о.с.ч., по ГОСТ 11125.

Кислота аскорбиновая, содержание основного вещества не менее 99,99%.

Ртуть азотнокислая, х.ч., по ГОСТ 4520.

Спирт этиловый ректификованный по нормативным документам государства, принявшего стандарт.

Стандартный буферный раствор тетраоксалата калия (молярной концентрацией 0,05 ).

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Допускается применение других средств измерений и оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, а также реактивов не ниже указанных.

7.3 Подготовка к проведению измерений

7.3.1 Подготовка стеклянной посуды

Новую стеклянную химическую посуду первоначально промывают смесью концентрированной серной кислоты и перекиси водорода в соотношении примерно 10:1 (по объему), затем - раствором концентрированной азотной кислоты, разбавленной бидистиллированной водой в соотношении примерно 1:10 (по объему).

После обработки растворами кислот посуду промывают бидистиллированной водой несколько раз.

При последующем использовании стеклянную посуду промывают раствором концентрированной азотной кислоты, разбавленной бидистиллированной водой в соотношении примерно 1:10 (по объему), затем бидистиллированной водой.

7.3.2 Подготовка кварцевых стаканчиков и фарфоровых чашек

Новые стаканчики или чашки обрабатывают раствором концентрированной азотной кислоты, разбавленной бидистиллированной водой в соотношении примерно 1:10 (по объему), затем прокаливают в муфельной печи при температуре (55050)°С в течение (301) мин. При последующем использовании посуду обрабатывают по 7.3.1.

7.3.3 Приготовление раствора гидроксида натрия молярной концентрации 1

В мерную колбу вместимостью 1000 помещают (40,0000,0001) г гидроксида натрия, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды, объем раствора доводят бидистиллированной водой до метки и перемешивают.

7.3.4 Приготовление раствора марганцовокислого калия

В мерную колбу вместимостью 100 помещают (10,0000,001) г марганцовокислого калия, добавляют небольшое количество раствора гидроксида натрия молярной концентрации 1 (см. 7.3.3) и перемешивают. Объем раствора доводят раствором гидроксида натрия до метки.

7.3.5 Приготовление раствора азотнокислого калия молярной концентрации 1

В мерную колбу вместимостью 250 помещают (25,3000,001) г азотнокислого калия, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды, объем раствора доводят бидистиллированной водой до метки и перемешивают.

7.3.6 Приготовление раствора азотной кислоты

В мерную колбу вместимостью 500 с небольшим количеством бидистиллированной воды вносят 200 концентрированной азотной кислоты и аккуратно перемешивают. Объем раствора доводят бидистиллированной водой до метки.

7.3.7 Приготовление рабочего раствора для нанесения пленки ртути

В мерную колбу вместимостью 500 вносят 100 раствора азотнокислого калия молярной концентрации 1 (см. 7.3.5) и 1,7 раствора азотной кислоты (см. 7.3.6). Объем раствора доводят бидистиллированной водой до метки.

7.3.8 Приготовление раствора ртути массовой концентрации ионов ртути 1 (молярной концентрации 0,005 )

В мерную колбу вместимостью 500 помещают 10 раствора азотной кислоты (см. 7.3.6) и (0,8400,001) г азотнокислой ртути, добавляют небольшое количество бидистиллированной воды и перемешивают. Объем раствора доводят бидистиллированной водой до метки и перемешивают.

7.3.9 Приготовление раствора гидроксида калия молярной концентрации 2

В мерную колбу вместимостью 500 помещают (56,1000,001) г гидроксида калия, добавляют небольшое количество бидистиллированной воды и тщательно перемешивают. Объем раствора доводят бидистиллированной водой до метки.

7.3.10 Приготовление раствора хлористого калия молярной концентрации 1

В мерную колбу вместимостью 100 помещают (7,4500,001) г хлористого калия, добавляют небольшое количество бидистиллированной воды и тщательно перемешивают. Объем раствора доводят бидистиллированной водой до метки.

7.3.11 Приготовление фонового раствора

В мерную колбу вместимостью 1000 помещают (12,7000,001) г тетраоксалата калия, добавляют небольшое количество бидистиллированной воды и тщательно перемешивают. Объем раствора доводят бидистиллированной водой до метки.

7.3.12 Приготовление градуировочных растворов йодистого калия

Градуировочные растворы йодистого калия приготавливают, используя ГСО массовой концентрации ионов йода 1 , в соответствии с таблицей 2.

В мерную колбу вместимостью 50 помещают соответствующее количество раствора ГСО в объеме, указанном в таблице 2, добавляют небольшое количество бидистиллированной воды и тщательно перемешивают. Объем раствора доводят бидистиллированной водой до метки.

Таблица 2

Массовая концентрация градуировочных растворов,	Массовая концентрация ГСО,	Отбираемый объем ГСО,	Вместимость мерной колбы, используемой для приготовления градуировочных растворов,
100	1000	5,0	50
10	1000	0,5	50
1	100	0,5	50
0,1	10	0,5	50
0,01	1	0,5	50
Примечание - Градуировочный раствор массовой концентрации 10 хранят в посуде из темного стекла в течение 30 дней, остальные готовят непосредственно перед определением.

При приготовлении раствора йодистого калия массовой концентрации 1 из реактива в мерную колбу вместимостью 500 помещают (0,6500,001) г йодистого калия, добавляют небольшое количество бидистиллированной воды и тщательно перемешивают. Объем раствора доводят бидистиллированной водой до метки.

Из приготовленного раствора путем последовательного разбавления согласно таблице 2 готовят градуировочные растворы.

7.3.13 Минерализация проб

В два кварцевых стаканчика или фарфоровые чашки помещают по (0,5000,001) г анализируемой пробы, добавляют по 1 гидрооксида калия молярной концентрации 2 (см. 7.3.9) и по 1 раствора азотнокислого калия молярной концентрации 1 (см.7.3.5). Накрывают стаканчики и оставляют на (605) мин.

Открытые стаканчики с пробами помещают в сушильный шкаф, выдерживают при температуре (150,02,5)°С до полного высыхания, помещают на электроплитку и проводят обугливание до прекращения выделения паров.

По окончании обугливания пробы проводят ее минерализацию в муфельной печи, постепенно повышая температуру через каждые 30 мин с 50°С до 450°С. По достижении температуры 450°С минерализацию продолжают в течение (605) мин. Пробы охлаждают до температуры (202)°С, добавляют 10 фонового раствора (см. 7.3.11) и выдерживают в течение (301) мин.

В случае если полученная зола окажется не белого цвета, добавляют по 1 азотнокислого калия молярной концентрации 1 (см. 7.3.5) и высушивают в сушильном шкафу при температуре (1502,5)°С до прекращения выделения паров. Далее пробы снова помещают в муфельную печь, нагретую до температуры 450°С, и выдерживают в течение (605) мин. Минерализацию проводят до тех пор, пока зола не станет белой.

Пробы центрифугируют в течение 20 мин при скорости вращения 1000 . Центрифугат помещают в мерные колбы вместимостью 25 . Объем раствора доводят фоновым раствором до метки. К каждой пробе добавляют по 0,2 г аскорбиновой кислоты.

7.3.14 Контрольная проба

Готовят контрольную пробу по 7.3.13, используя вместо анализируемой пробы продукта бидистиллированную воду.

7.3.15 Подготовка хлорсеребряного электрода сравнения

7.3.15.1 Для подготовки электрода проводят следующие действия:

- резиновое кольцо сдвигают вниз;

- полость электрода промывают бидистиллированной водой и заполняют насыщенным раствором хлористого калия;

- электрод выдерживают в насыщенном растворе хлористого калия в течение 48 ч для установления равновесного значения потенциала.

Следят за тем, чтобы полость электрода была на 2/3 объема заполнена насыщенным раствором хлористого калия.

7.3.15.2 Совместно с электродом сравнения используют втулку с мембраной, подготовленной следующим образом. Во внутреннюю полость втулки помещают 0,2 раствора хлористого калия молярной концентрацией 1 (см. 7.3.10). Втулку на 10 - 12 ч погружают в бидистиллированную воду таким образом, чтобы ее нижний конец был опущен на глубину 15 - 20 мм. При этом с обеих сторон мембраны не должно быть пузырьков воздуха. После этого втулка с мембраной готова к работе.

Электрод сравнения помещают во втулку с мембраной, хранят погруженным в бидистиллированную воду, не допуская высыхания мембраны.

7.3.16 Подготовка ртутно-пленочного рабочего электрода

7.3.16.1 Подготовку ртутно-пленочного рабочего электрода проводят в такой последовательности:

- подготавливают поверхность рабочего электрода: полируют торцевую часть рабочего электрода алмазной пастой, обезжиривают этиловым спиртом, промывают бидистиллированной водой и протирают фильтровальной бумагой, торец электрода должен быть без царапин, зеркально - гладким;

- в электрохимическую ячейку помещают 10 рабочего раствора, подготовленного по 7.3.7, добавляют 0,3 раствора ртути (см. 7.3.8) и 0,1 раствора йодистого калия массовой концентрации 10 (см. 7.3.12).

Устанавливают следующие режимы измерений:

- Е1 (регенерация): 200 мВ, длительность - 5 с;

- Е2 (накопление): 1200 мВ,    "    - 120 с;

- Е3 (успокоение): 1200 мВ,    "    - 5 с;

- количество измерительных циклов - 3;

- скорость развертки - 500 мВ/с.

Электрохимическую ячейку устанавливают в держатель, закрепляют электроды и погружают их в раствор, проводят электрохимическое накопление ртути на торце рабочего электрода при заданных режимах (три измерительных цикла).

7.3.16.2 Проверка работоспособности электрода

После подготовки электрода проверяют его работоспособность на контрольных пробах:

а) в стаканчик электрохимической ячейки помещают 10 фонового раствора. Электроды (вспомогательный, сравнения и рабочий) погружают в раствор, устанавливают режимы измерений и проводят регистрацию равновесного (бестокового) потенциала между электродом сравнения и рабочим электродом. Проводят три цикла измерений фонового раствора;

б) в фоновый раствор ячейки вводят добавку объемом 0,2 из градуировочного раствора йодистого калия массовой концентрации 1 . Таким образом, массовая концентрация йода в электрохимической ячейке составляет 20 . Проводят три цикла измерений контрольной пробы с добавкой;

в) в раствор с контрольной пробой вводят добавку из градуировочного раствора йодистого калия так, чтобы удвоить массовую концентрацию йода в контрольной пробе, т.е. добавляют вновь 0,2 из градуировочного раствора йодистого калия массовой концентрацией 1 . Проводят три цикла измерений контрольной пробы с добавкой;

г) проводят обработку зарегистрированных вольтамперных кривых и расчет массовой концентрации йода в контрольной пробе;

д) относительную погрешность измерения массовой концентрации йода в контрольной пробе Р, %, вычисляют по формуле

(2)

где - измеренная массовая концентрация йода в контрольной пробе, ;

С - заданная массовая концентрация йода в контрольной пробе, (20 ).

Если Р 20%, то электрохимическая аппаратура работает нормально и приступают к анализу проб. Если Р > 20%, то измерения проводят заново по 7.3.16.2. Измерения проводят с новой порцией фонового раствора. В случае повторного превышения Р > 20% заново подготавливают рабочий электрод по 7.3.16.1 и повторяют измерения с новой порцией раствора.

7.3.16.3 Между измерениями проб торец рабочего электрода промывают бидистиллированной водой, не протирая, и хранят погруженным в бидистиллированную воду.

7.3.17 Подготовка вспомогательного электрода

Перед эксплуатацией индикаторную часть электрода обрабатывают спиртом, тщательно промывают бидистиллированной водой. При последующем использовании электрод обрабатывают в соответствии с 7.3.1 и осушают фильтровальной бумагой.

Вспомогательный электрод хранят на воздухе.

7.3.18 Подготовка электрохимической ячейки

Электрохимическую ячейку промывают бидистиллированной водой, обрабатывают в соответствии с 7.3.1. Электроды устанавливают в держатели и подсоединяют контакты.

7.3.19 Подготовка вольтамперометрического анализатора

Подготовку и проверку работы анализатора проводят в соответствии с руководством по эксплуатации.

7.3.20 Проверка фонового раствора и электрохимической ячейки на чистоту

7.3.20.1 В электрохимическую ячейку помещают 5 - 10 фонового раствора, добавляют 0,05 г аскорбиновой кислоты. Ячейку устанавливают в держатель, закрепляют электроды и погружают их в раствор.

7.3.20.2 Устанавливают следующие режимы измерений:

-  (регенерация): 600 мВ, длительность - 5 с;

-  (накопление): 0 мВ;    "    - 30 с;

-  (успокоение): 0 мВ;    "    - 5 с;

- количество измерительных циклов - 2;

- скорость развертки - от 2000 до 20 000 мВ/с.

7.3.20.3 Измеряют равновесный (бестоковый) потенциал между электродом сравнения и рабочим электродом. Значение потенциала должно установиться в пределах от 100 до 650 мВ.

Если значение бестокового потенциала не устанавливается в требуемых пределах, необходимо проверить, заполнен ли электрод сравнения насыщенным раствором хлористого калия, а также подсоединение электрода сравнения.

7.3.20.4 Проводят два цикла измерений фонового раствора, регистрируя две вольтамперные кривые.

7.3.20.5 Зарегистрированные вольтамперные кривые могут иметь пики тока в области потенциалов (-1000...-350) мВ, вызванные наличием следов йода в используемых реагентах, воде и посуде. Если зарегистрированные вольтамперные кривые не имеют пиков йода, то стаканчик электрохимической ячейки, электроды, используемые растворы и посуду считают чистыми, рабочий электрод - готовым к работе.

В противном случае заново подготавливают ртутно-пленочный рабочий электрод в соответствии с 7.3.16, промывают стаканчик электрохимической ячейки и электроды раствором азотной кислоты по 7.3.1 и выполняют проверку на чистоту по 7.3.20.

7.4 Проведение измерений

7.4.1 В стаканчик электрохимической ячейки вносят 5,0 фонового раствора (см. 7.3.11). Стаканчик устанавливают в держателе, закрепляют электроды и погружают их в раствор.

7.4.2 Устанавливают режимы измерений:

-  (регенерация): 600 мВ; длительность - 5 с;

-  (накопление): 0 мВ;   "    - 10 - 120 с;

-  (успокоение): 0 мВ;   "    - 5 с;

- скорость развертки потенциала - от 2000 до 20 000 мВ/с;

- количество циклов - 2.

Время накопления выбирают таким образом, чтобы пик йода на вольтамперной кривой был заметен.

7.4.3 Проводят измерение равновесного (бестокового) потенциала между электродом сравнения и рабочим электродом в соответствии с 7.3.20.3.

7.4.4 Регистрируют усредненную вольтамперную кривую фонового раствора в соответствии с руководством по эксплуатации прибора.

7.4.5 Фоновый раствор удаляют. В стаканчик электрохимической ячейки помещают 5,0 пробы, подготовленной по 7.3.13. Электроды погружают в раствор и регистрируют усредненную вольтамперную кривую пробы в соответствии с руководством по эксплуатации прибора.

7.4.6 Идентификацию пика проводят на усредненной вольтамперной кривой, проведя к ней касательную от точки начала пика до его конца. Область потенциалов, в которой должен находиться пик, (-100... -350) мВ. Определяют высоту пика путем измерения перпендикуляра, опущенного из вершины пика на касательную.

7.4.7 В раствор с пробой вводят добавку градуировочного раствора, приготовленного по 7.3.12, значение массовой концентрации которой должно составлять от 50% до 150% предварительного значения массовой концентрации йодид-ионов в растворе пробы.

Объем добавки градуировочного раствора, вводимого в пробу , , вычисляют по формуле

(3)

где - массовая концентрация йодид-ионов в градуировочном растворе, используемом для добавки, ;

- общий объем раствора в стаканчике электрохимической ячейки, ;

- предварительная массовая концентрация йодид-ионов в пробе, .

7.4.8 Проводят анализ пробы с добавкой и регистрируют усредненную вольтамперную кривую в соответствии с руководством по эксплуатации прибора.

На усредненной вольтамперной кривой пробы с добавкой проводят идентификацию пика йодид-ионов, как описано в 7.4.7.

7.4.9 Массовую концентрацию йодид-ионов в первой части пробы , , вычисляют по формуле

(4)

где - массовая концентрация йодид-ионов в градуировочном растворе, используемого для введения добавки, ;

- объем добавки, введенной в пробу из градуировочного раствора, ;

- общий объем раствора в электрохимической ячейке, ;

- среднеарифметическое значение высоты пика йодид-ионов в растворе пробы, мм или мкА;

- среднеарифметическое значение высоты пика йодид-ионов в растворе пробы с добавкой, мм или мкА;

- среднеарифметическое значение высоты пика йодид-ионов в фоновом растворе, мм или мкА.

7.4.10 Повторяют операции по 7.4.1 - 7.4.9 со второй частью пробы и вычисляют массовую концентрацию йодид-ионов во второй части пробы , , по формуле (4).

7.4.11 Вычисляют среднеарифметическое значение результатов двух измерений массовой концентрации йодид-ионов, полученных для одной из параллельных проб , , по формуле

(5)

7.4.12 Измерения по 7.4.1 - 7.4.11 проводят со второй параллельной пробой и с холостой пробой. По формулам (4), (5) вычисляют среднеарифметическое значение результатов двух измерений массовой концентрации йодид-ионов, полученных для второй параллельной пробы , а также значение массовой концентрации йодид-ионов в контрольной пробе .

Окончательную массовую концентрацию йодид-ионов в параллельных пробах и , , определяют по формулам

(6)

(7)

7.5 Обработка результатов измерений

7.5.1 Содержание йодид-ионов в анализируемом продукте первой пробы , мкг/кг, вычисляют по формуле

(8)

где - массовая концентрация йодид-ионов в растворе первой параллельной пробы, ;

- объем раствора в стаканчике электрохимической ячейки до ввода добавки, ;

- объем подготовленного раствора пробы после минерализации, (см. 7.3.12);

- объем раствора пробы, введенный в стаканчик электрохимической ячейки, ;

- масса пробы, отобранная для минерализации (см. 7.3.13), г.

Аналогично рассчитывают массовую концентрацию йодид-ионов для второй параллельной пробы .

7.5.2 Контроль точности результатов определений

Приписанные характеристики погрешности и ее составляющих метода определения содержания йода при Р = 0,95 приведены в таблице 3.

Таблица 3

Диапазон измерений содержания йода, мкг/кг	Предел повторяемости , %	Предел воспроизводимости , %	Границы относительной погрешности , %
От 1,0 до 250,0 включ.	17	50	35

8 Проверка приемлемости результатов определений

8.1 Проверка приемлемости результатов определений, полученных в условиях повторяемости (титриметрическим методом)

Проверку приемлемости результатов определений содержания йода в анализируемом продукте, полученных в условиях повторяемости (два параллельных определения, n = 2), проводят с учетом требований ГОСТ ISO 5725-6.

Результаты определений считают приемлемыми при условии:

где , - значения результатов двух параллельных определений содержания йода в анализируемом продукте, полученные в условиях повторяемости;

- предел повторяемости (сходимости), значение которого приведено в таблице 1.

Если данное условие не выполнено, то проводят повторные определения и проверку приемлемости результатов определений в условиях повторяемости в соответствии с требованиями ГОСТ ISO 5725-6.

При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам анализа.

8.2 Проверка приемлемости результатов определений, полученных в условиях воспроизводимости (титриметрическим методом)

Проверку приемлемости результатов определений содержания йода в анализируемом продукте, полученных в условиях воспроизводимости (в двух лабораториях, = 2), проводят с учетом требований ГОСТ ISO 5725-6.

Результаты определений, выполненные в условиях воспроизводимости, считают приемлемыми при условии:

где , - значения двух результатов параллельных определений содержания йода в анализируемом продукте, полученные в двух лабораториях в условиях воспроизводимости;

R - предел воспроизводимости, значение которого приведено в таблице 1.

Если данное условие не выполнено, то выполняют процедуры в соответствии с требованиями ГОСТ ISO 5725-6.

8.3 Проверка приемлемости результатов определений, полученных в условиях повторяемости (методом инверсионной вольтамперометрии)

Проверку приемлемости результатов определений содержания йода в анализируемом продукте, полученных в условиях повторяемости (два параллельных определения, = 2), проводят с учетом требований ГОСТ ИСО 5725-6.

Результаты определений считают приемлемыми при условии:

- среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений;

- предел повторяемости (сходимости), значение которого приведено в таблице 3.

8.4 Проверка приемлемости результатов определений, полученных в условиях воспроизводимости (методом инверсионной вольтамперометрии)

Проверку приемлемости результатов определений содержания йода в анализируемом продукте, полученных в условиях воспроизводимости (в двух лабораториях, m = 2), проводят с учетом требований ГОСТ ISO 5725-6.

Результаты определений, выполненные в условиях воспроизводимости, считают приемлемыми при условии:

где , - значения результатов двух параллельных определений содержания йода в анализируемом продукте, полученные в двух лабораториях в условиях воспроизводимости;

- среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений;

- предел воспроизводимости, значение которого приведено в таблице 3.

Если данное условие не выполнено, то выполняют процедуры в соответствии с требованиями ГОСТ ISO 5725-6.

9 Оформление результатов определения

9.1 Оформление результатов (титриметрический метод)

Результат определения содержания йода в анализируемом продукте представляют в документах, предусматривающих его использование, в виде:

при ,

где - среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, мкг/кг;

- границы абсолютной погрешности измерений, мкг/кг (см. таблицу 1).

9.2 Оформление результатов (метод инверсионной вольтамперометрии)

при Р = 0,95,

где - среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, мкг/кг;

- границы относительной погрешности измерений, % (см. таблицу 3).

10 Требования безопасности

При выполнении работ необходимо соблюдать следующие требования:

- помещение лаборатории должно быть оборудовано общей приточно-вытяжной вентиляцией в соответствии с ГОСТ 12.4.021. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать норм, установленных ГОСТ 12.1.005;

- требования техники безопасности при работе с химическими реактивами в соответствии с ГОСТ 12.1.007;

- требования техники безопасности при работе с электроустановками в соответствии с ГОСТ 12.1.019.

Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004 и быть оснащено средствами пожаротушения в соответствии с ГОСТ 12.4.009.

_____________________________

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

Вы можете открыть актуальную версию документа прямо сейчас.

Открыть документ

Если вы являетесь пользователем интернет-версии системы ГАРАНТ, вы можете открыть этот документ прямо сейчас или запросить по Горячей линии в системе.