Методические указания по фотометрическому измерению концентраций фосфористого и мышьяковистого водородов в воздухе рабочей зоны (утв. заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 6 ноября 1986 г. N 4198-86)

М.м. 33.97

Фосфористый водород - газ с неприятным запахом. Температура плавления - 133,8°С, температура кипения - 87,42°С. Растворим в воде, сероуглероде, бензоле, эфире.

М.м. 77,92

Мышьяковистый водород - газ с неприятным запахом. Температура плавления - 116,92°С, температура кипения - 62,47°С. Растворим в воде.

1. Характеристика метода

Определение основано на окислении фосфористого и мышьяковистого водородов раствором перманганата калия до фосфорной и мышьяковой кислот и определении последних по синему фосфорно- и арсенико-молибденовому комплексу.

Предел измерения 0,5 мкг в анализируемом объеме раствора.

Предел измерения в воздухе 0,05 (при отборе 50 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций 0,05-1,0 .

Определению мешает сероводород, а также соединения, содержащие фосфор.

Граница суммарной погрешности измерения не превышает .

Предельно допустимая концентрация фосфористого и мышьяковистого водорода в воздухе 0,1 .

2. Реактивы и растворы

Калий фосфорнокислый двузамещенный, 3-водный, чда, ГОСТ 2493-75.

Основной стандартный раствор с содержанием 100 мкг/мл фосфористого водорода готовят растворением в воде 0,0670 г двузамещенного фосфорнокислого калия в мерной колбе на 100 мл.

Стандартный раствор, содержащий 10 мкг/мл фосфористого водорода готовят разбавлением в 10 раз основного стандартного раствора.

Растворы устойчивы в течение месяца.

Натрий мышьяковокислый, 12-водный, ч, ТУ 6-09-2381-77.

Основной стандартный раствор с содержанием 1 мг/мл мышьяковистого водорода готовят растворением в воде, подкисленной 0,1 н раствором серной кислоты до рh = 4-5, 0,5440 г трехзамещенного арсената натрия в мерной колбе на 100 мл.

Стандартный раствор, содержащий 10 мкг/мл мышьяковистого водорода готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора.

Растворы устойчивы в течение месяца.

Калий марганцовокислый, хч, ГОСТ 20490-75, 0,05 н раствор.

Серная кислота, хч, ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:4 и 0,1 н раствор.

Перекись водорода, хч, ГОСТ 10929-76, 1%-ный раствор.

Соляная кислота, хч, ГОСТ 3118-77, 0,6 и 2,5 н раствор.

Аскорбиновая кислота, ГОСТ 4815-75, 1%-ный раствор.

Аммоний молибденовокислый, хч, ГОСТ 3765-78, 1 г молибдата аммония растворяют в 10 мл вода и добавляют 50 мл разбавленной серной кислоты (1:4).

Окислительная смесь: готовят перед анализом путем смешивания равных объемов 0,05 н раствора марганцевокислого калия и 0,1 н раствора серной кислоты.

3. Приборы и посуда

Фотоэлектроколориметр.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой N 2.

Пробирки химические, ГОСТ 10515-75.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1,5 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.

Чашки фарфоровые, ГОСТ 9147-73.

Баня водяная.

4. Проведение измерения

Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью 2 л/мин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных прибора, содержащих по 10 мл окислительной смеси в каждом. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 50 л воздуха. Пробы могут сохраняться в течение 6 часов.

Условия анализа

Раствор из каждого поглотительного прибора выливают в фарфоровую чашку, ополаскивают поглотители 3 мл дистиллированной воды и выливают в ту же чашку. Жидкость выпаривают на водяной бане до половины объема и добавляют несколько капель 1%-ного раствора перекиси водорода до обесцвечивания раствора. Раствор выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 5 мл 0,6 н раствора соляной кислоты. В две колориметрические пробирки отбирают по 1 мл прозрачного раствора. В одну из них добавляют 1 мл 2,5 н раствора соляной кислоты, в другую 1 мл дистиллированной воды. Затем в обе пробирки приливают до 1 мл молибдата аммония и по 1 мл аскорбиновой кислоты. Пробирки встряхивают и помещают на 5 мин в кипящую водяную баню. После охлаждения фотометрируют в кювете на 5 мм при длине волны 750 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам. В присутствии 2,5 н HCI мышьяковистый водород не реагирует с молибдатом аммония и поэтому в первой пробирке определяют фосфористый водород, а во второй пробирке - сумму фосфористого и мышьяковистого водородов.

Содержание фосфористого и мышьяковистого водородов в анализируемом объеме определяют по двум предварительно построенным градуировочным графикам. Для построения градуировочных графиков готовят две шкалы стандартов согласно таблицам (1 и 2).

ГАРАНТ:

По-видимому, в тексте предыдущего абзаца допущена опечатка. Имеются в виду таблицы 26 и 27

Таблица 26

Шкала стандартов
для определения суммы фосфористого и мышьяковистого водородов

Номер стандарта	Стандартные растворы (10 мкг/мл), мл		Соляная кислота 0,6 н раствор, мл	Содержание суммы и , мкг
	Фосфористого водорода	Мышьяковистого водорода
1	0	0	1,0	0
2	0,025	0,025	0,95	0,5
3	0,05	0,05	0,9	1,0
4	0,15	0,15	0,7	3,0
5	0,25	0,25	0,5	5,0
6	0,35	0,35	0,3	7,0
7	0,5	0,5	0	10,0

Таблица 27

Шкала стандартов
для определения фосфористого водорода

Номер стандарта	Стандартный раствор фосфористого водорода (10 мкг/мл), мл	Соляная кислота 0,6 н раствор, мл	Содержание фосфористого водорода, мкг
1	0	1,0	0
2	0,05	0,95	0,5
3	0,1	0,9	1,0
4	0,3	0,7	3,0
5	0,5	0,5	5,0
6	0,7	0,3	7,0
7	1,0	0	10,0

При построении шкалы стандартов N 1 после добавления соляной кислоты приливают во все пробирки по 1 мл дистиллированной воды, молибдата аммония и аскорбиновой кислоты.

При построении шкалы стандартов N 2 вместо дистиллированной воды добавляют 1 мл 2,5 н раствора соляной кислоты и далее обрабатывают как и шкалу N 1.

Концентрацию суммы фосфористого и мышьяковистого водородов в воздуха (X) вычисляют по формуле:

, где

G - количество фосфористого и мышьяковистого водородов, найденное в анализируемом объеме пробы по графику 1#, мкг;

V - общий объем пробы, мл;

- объем пробы, взятый на анализ, мл;

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1), л.

Концентрацию фосфористого водорода в воздуха (X) вычисляют по формуле:

, где

G - количество фосфористого водорода, найденное в анализируемом объеме пробы по графику 2#, мкг;

V - общий объем пробы, мл;

- объем пробы, взятый на анализ, мл;

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. приложение 1), л.

По разнице между первым и вторым определениями вычисляют содержание мышьяковистого водорода в воздуха рабочей зоны.

Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР

А.И. Заиченко