Приложение Е (справочное). Результаты межлабораторных испытаний

Приложение Е
(справочное)

Результаты межлабораторных испытаний

Е.1 Общие положения

Значения предела повторяемости и предела воспроизводимости для данного метода были выведены по результатам программы межлабораторных исследований, выполненной в соответствии с ISO 5725-1 [2], ISO 5725-2 [3] и ISO 5725-6 [4].

Испытания были выполнены на 13 пробах зерновых и бобовых. В исследованиях приняло участие 17 лабораторий в 6 странах.

Данная программа испытаний была организована ARVALIS - Institut du Vegetal (Институт растений) в июне 2007.

Полученные результаты были представлены для статистического анализа в соответствии с ISO 5725-1, ISO 5725-2 и ISO 5725-6 для расчета показателей прецизионности, которые приведены в таблицах Е.1 и Е.4.

Таблица Е.1 - Результаты межлабораторных испытаний по содержанию азота

Наименование параметра	Крахмал	Кукуруза	Рожь	Ячмень	Обычная пшеничная мука	Пшеница мягкая
Количество лабораторий или испытаний (после устранения аномальных данных)	15	16	16	16	14	15
Среднее содержание азота (%)	0,05	1,18	1,63	1,68	2,07	2,16
Стандартное отклонение повторяемости (%)	0,0046	0,0139	0,0234	0,0139	0,008	0,0101
Коэффициент вариации повторяемости CV(r) (= /) (%)	0,094	0,012	0,014	0,008	0,004	0,005
Предел повторяемости r(= 2,8 )	0,01	0,04	0,06	0,04	0,02	0,03
Стандартное отклонение воспроизводимости (%)	0,027	0,053	0,037	0,039	0,024	0,040
Коэффициент вариации воспроизводимости CV(R) (= /) (%)	0,543	0,045	0,023	0,023	0,011	0,019
Предел воспроизводимости R(= 2,8 )	0,07	0,15	0,10	0,11	0,07	0,11

Продолжение таблицы Е.1

Наименование параметра	Манная крупа из твердой пшеницы	Твердая пшеница	Горох	Конские бобы	Кукурузная клейковина	Клейковина мягкой пшеницы	Белок гороха
Количество лабораторий или испытаний (после устранения аномальных данных)	15	17	17	17	17	17	17
Среднее содержание азота (%)	2,42	2,51	4,33	4,85	10,61	13,55	13,89
Стандартное отклонение повторяемости (%)	0,0151	0,0101	0,0223	0,031	0,0345	0,0294	0,0203
Коэффициент вариации повторяемости CV(r) (= /) (%)	0,006	0,004	0,005	0,006	0,003	0,002	0,001
Предел повторяемости r(= 2,8 )	0,04	0,03	0,06	0,09	0,10	0,08	0,06
Стандартное отклонение воспроизводимости (%)	0,022	0,034	0,040	0,126	0,215	0,146	0,184
Коэффициент вариации воспроизводимости CV(R) (= /) (%)	0,009	0,014	0,009	0,026	0,020	0,011	0,013
Предел воспроизводимости R(= 2,8 )	0,06	0,09	0,11	0,35	0,59	0,40	0,51

Рисунок Е.1 - Взаимосвязь между стандартными отклонениями повторяемости и воспроизводимости и содержанием азота

На рисунке видно, что значения повторяемости и воспроизводимости увеличиваются (т.е. прецизионность уменьшается) по мере увеличения содержания азота.

Таблица Е.2 - Данные по прецизионности при определении содержания азота

Наименование показателя	Диапазон	Связь	Повторяемость	Воспроизводимость
Содержание азота (% по массе на основе сухой массы)	От 0,05 до 13,89	r. линейная R: линейная	= 0,0013 + 0,012 Коэффициент корреляции = 0,4529	= 0,0126 + 0,017 Коэффициент корреляции = 0,7976

Таблица Е.3 - Пример практического применения показателей прецизионности для содержания азота

Содержание азота,%	Стандартное отклонение повторяемости	Предел повторяемости r	Стандартное отклонение воспроизводимости	Предел воспроизводимости R	Критическая разность между двумя средними
					внутри лаборатории CD(r)	между двумя лабораториями CD(R)
0,05	0,012	0,03	0,018	0,05	0,02	0,04
0,50	0,013	0,04	0,023	0,06	0,03	0,06
1,00	0,013	0,04	0,030	0,08	0,03	0,08
2,00	0,015	0,04	0,042	0,12	0,03	0,11
3,00	0,016	0,04	0,055	0,15	0,03	0,15
4,00	0,017	0,05	0,067	0,19	0,03	0,18
5,00	0,019	0,05	0,080	0,22	0,04	0,22
6,00	0,020	0,05	0,093	0,26	0,04	0,25
7,00	0,021	0,06	0,105	0,29	0,04	0,29
8,00	0,022	0,06	0,118	0,33	0,04	0,32
9,00	0,024	0,07	0,130	0,36	0,05	0,36
10,00	0,025	0,07	0,143	0,40	0,05	0,39
11,00	0,026	0,07	0,156	0,43	0,05	0,43
12,00	0,028	0,08	0,168	0,47	0,05	0,46
13,00	0,029	0,08	0,181	0,50	0,06	0,50
13,85	0,030	0,08	0,192	0,53	0,06	0,53

Таблица Е.4 - Результаты межлабораторных испытаний для содержания белка

Наименование параметра	Крахмал	Кукуруза	Рожь	Ячмень	Мука из мягкой пшеницы	Мягкая пшеница
Коэффициент пересчета	6,25	6,25	5,7	6,25	5,7	5,7
Количество лабораторий или испытаний (после устранения аномальных данных)	15	16	16	16	14	15
Среднее содержание азота (%)	0,31	7,38	9,29	10,50	11,80	12,31
Стандартное отклонение повторяемости (%)	0,029	0,087	0,134	0,079	0,047	0,057
Коэффициент вариации повторяемости CV(r) (= /) (%)	0,093	0,012	0,014	0,008	0,004	0,005
Предел повторяемости r(= 2,8)	0,08	0,24	0,37	0,22	0,13	0,16
Стандартное отклонение воспроизводимости (%)	0,167	0,330	0,212	0,223	0,136	0,230
Коэффициент вариации воспроизводимости CV(R) (= /) (%)	0,534	0,045	0,023	0,021	0,012	0,019
Предел воспроизводимости R (= 2,8)	0,46	0,91	0,59	0,62	0,38	0,64

Продолжение таблицы Е.4

Наименование параметра	Манная крупа из твердой пшеницы	Твердая пшеница	Горох	Конские бобы	Клейковина кукурузы	Клейковина мягкой пшеницы	Белки гороха
Коэффициент пересчета	5,7	5,7	6,25	6,25	6,25	5,7	6,25
Количество лабораторий или испытаний (после устранения аномальных данных)	15	17	17	17	17	17	17
Среднее содержание азота (%)	13,79	14,31	27,06	30,31	66,31	77,24	86,81
Стандартное отклонение повторяемости (%)	0,086	0,058	0,139	0,192	0,216	0,168	0,127
Коэффициент вариации повторяемости CV(r) (= /) (%)	0,006	0,004	0,005	0,006	0,003	0,002	0,001
Предел повторяемости r(= 2,8)	0,24	0,16	0,39	0,53	0,60	0,47	0,35
Стандартное отклонение воспроизводимости (%)	0,124	0,194	0,250	0,786	1,342	0,831	1,152
Коэффициент вариации воспроизводимости CV(R) (= /) (%)	0,009	0,014	0,009	0,026	0,020	0,011	0,013
Предел воспроизводимости R (= 2,8)	0,34	0,54	0,69	2,18	3,72	2,30	3,19

Рисунок Е.2 - Взаимосвязь между стандартными отклонениями повторяемости и воспроизводимости и содержанием белка

Таблица Е.5 - Данные по прецизионности для содержания белка

Наименование показателя	Диапазон	Взаимосвязь	Повторяемость	Воспроизводимость
Содержание белка (% по массе на основе сухой массы)	От 0,3 до 86,8	r: линейная R: линейная	= 0,0014 + 0,0706 Коэффициент корреляции = 0,458	= 0,0129 + 0,0945 Коэффициент корреляции = 0,801

Таблица Е.6 - Пример практического применения показателей прецизионности для содержания белка

Содержание белка,%	Стандартное отклонение повторяемости	Предел повторяемости r	Стандартное отклонение воспроизводимости	Предел воспроизводимости R	Критическая разность между двумя средними
					внутри лаборатории CD(r)	между двумя лабораториями CD(R)
0,35	0,070	0,19	0,104	0,29	0,14	0,25
5,0	0,075	0,21	0,160	0,44	0,15	0,42
10,0	0,081	0,22	0,220	0,61	0,16	0,59
15,0	0,087	0,24	0,280	0,77	0,17	0,76
20,0	0,093	0,26	0,340	0,94	0,18	0,92
25,0	0,099	0,27	0,400	1,11	0,20	1,09
30,0	0,105	0,29	0,460	1,27	0,21	1,26
35,0	0,111	0,31	0,520	1,44	0,22	1,42
40,0	0,117	0,32	0,580	1,61	0,23	1,59
45,0	0,123	0,34	0,640	1,77	0,24	1,76
50,0	0,129	0,36	0,700	1,94	0,26	1,92
55,0	0,135	0,37	0,760	2,10	0,27	2,09
60,0	0,141	0,39	0,820	2,27	0,28	2,25
65,0	0,147	0,41	0,880	2,44	0,29	2,42
70,0	0,153	0,42	0,940	2,60	0,30	2,59
75,0	0,159	0,44	1,000	2,77	0,32	2,75
80,0	0,165	0,46	1,060	2,94	0,33	2,92
85,0	0,171	0,47	1,120	3,10	0,34	3,08
86,8	0,173	0,48	1,141	3,16	0,34	3,14