Приложение 2. Обработка серебросодержащих отходов

Приложение 2

Обработка серебросодержащих отходов

1. Осаждение серебра из отработанных фиксажных растворов

Отработанный фиксажный раствор представляет собой водный раствор гипосульфита, содержащий соли серебра.

Отработанные фиксажные растворы, а также первые промывные воды должны собираться в тару, изготовленную из материала, не являющегося восстановителем серебра (стекло, фарфор, винипласт и т.п.).

При незначительном образовании отходов в качестве тары могут быть использованы полиэтиленовые и хлорвиниловые канистры или стеклянные банки и бутыли.

Первичную обработку отработанных фиксажных растворов рекомендуется проводить четырьмя методами: электролизом растворов, осаждением серебра цинковой пылью, осаждением серебра сернистым натрием и выпариванием растворов до получения сухих солей. Наилучшим является метод электролиза.

а. Осаждение серебра методом электролиза

Электролиз рекомендуется проводить в аппаратах М-1 и М-2, изготовляемых Заводом вторичных драгоценных металлов. Аппараты имеют следующие характеристики:

Наименование	М-1	М-2
Сила тока, А	15-20	7-10
Напряжение, В	5-6	5-6
Вместимость электролизных ванн, л	50	15
Вместимость осадительной камеры, л	60	32
Производительность, г/ч	50-60	25-30

В аппаратах М-1 и М-2 процесс электролиза ведется до полного выделения серебра из раствора; в случае появления при электролизе запаха сероводорода необходимо в электролит добавить кальцинированную соду до прекращения выделения сероводорода.

После полного выделения серебра отработанный электролит из верхней ванны вместе с образовавшимся осадком серебра спускают в нижнюю осадительную камеру.

В осадительной камере аппарата М-2, не имеющей подогревателя, раствор отстаивается 16-18 ч; в осадительной камере аппарата М-1, снабженной электронагревателем, раствор нагревают до 60-70°C, вследствие чего отстаивание заканчивается за 1,5 ч.

Осветленный раствор сливается сифоном в стоки, а осадок серебра разгружают через люк бункера в мешочный фильтр, находящийся под нижней бункерной частью аппарата.

Осадок серебра подсушивают на воздухе или в сушильном шкафу при температуре до 100°C, упаковывают и направляют на Завод вторичных драгоценных металлов.

Подробное описание аппаратов М-1 и М-2 приводится в инструкциях завода-изготовителя.

б. Осаждение серебра цинковой пылью

Серебро осаждают, добавляя в отработанные фиксажные растворы и первые промывочные воды металлическую цинковую пыль из расчета на 1 г серебра 2 г цинковой пыли. Раствор с цинковой пылью перемешивают не менее 2-3 раз в сутки, при этом серебро из раствора переходит в осадок. Через 1-2 суток раствор проверяют на полноту осаждения серебра.

При наличии серебра в растворе процесс обработки продолжают с добавлением новой порции цинковой пыли.

При достижении полного осаждения серебра раствор через фильтр сливают в стоки.

Для накопления серебра в осадке процесс повторяют в той же емкости с новой порцией раствора.

После 3-4 циклов осаждения накопившийся в емкости осадок серебра отфильтровывают, подсушивают и в упакованном виде направляют на Завод вторичных драгоценных металлов.

в. Осаждение серебра сернистым натрием

Осаждение серебра из отработанных фиксажных растворов и первых промывных вод сернистым натрием можно производить в той же емкости, которая предназначена для сбора и хранения растворов, или в отдельных сосудах. Уровень раствора в сосудах, где производят осаждение серебра, должен быть ниже верхнего края на 15-20 см.

Для осаждения серебра в фиксажный раствор добавляют раствор сернистого натрия из расчета 1 г сухой соли сернистого натрия на 1 г серебра в растворе.

Процесс осаждения осадка серебра (сульфида серебра) обычно длится около суток. Периодически необходимо производить помешивание раствора. Через сутки осветленный раствор проверяют на полноту осаждения серебра. Если полнота осаждения серебра не достигнута, то в раствор добавляют новую порцию раствора сернистого натрия и повторяют процесс отстаивания осадка. После полного осаждения серебра раствор через фильтр сливают в стоки.

Для накопления серебра емкость заполняют новой порцией раствора, и процесс выделения серебра повторяется.

После 3-4 циклов осаждения накопившийся в емкости осадок серебра выгружается на фильтр, отфильтровывается, подсушивается и в упакованном виде направляется на Завод вторичных драгоценных сплавов.

г. Выпаривание отработанных фиксажных растворов

В тех местах, где образуется незначительное количество фиксажных растворов и отсутствуют условия для осаждения серебра указанными выше методами, фиксажные растворы подвергают полному выпариванию в металлических или керамических сосудах до образования сухих солей.

Полученную соль в упакованном виде направляют Заводу вторичных драгоценных металлов.

2. Способ определения полноты осаждения серебра из отработанных фиксажных растворов

В стеклянную пробирку из емкости с обрабатываемым раствором наливают 5-10 мл осветленного раствора, добавляют 1.1 мл слабого раствора (3-5%) сернистого натрия.

При полном осаждении серебра раствор остается прозрачным, при неполном осаждении появляется черный осадок, указывающий на наличие в растворе неосажденного серебра.

3. Удаление серебросодержащей эмульсии с непригодных для использования и использованных кинофоторентгенопленок и фотопластинок

В эмульсионном слое кинофоторентгенопленок и фотопластинок содержится серебро. Когда фотоматериалы становятся непригодными, серебро, содержащееся в эмульсионном слое, необходимо извлечь и сдать в государственный фонд. Удаление серебра с таких фотоматериалов производят путем смыва с них серебросодержащего эмульсионного слоя.

В малых фотолабораториях старые кинофоторентгенопленки обрабатывают следующим образом. Пленку загружают в бак или другую емкость, наполненную на 3/4 объема водой, подогретой до 80-90°C. При смыве в емкости образуется жидкая желеобразная масса светло-желтого цвета. Эту массу охлаждают до температуры 40-45°C и к ней добавляют кальцинированную соду (из расчета 500 г соды на 1 кг обработанной пленки). При добавлении соды раствор непрерывно перемешивают в течение 8-10 мин. В результате образуются губчатообразный сгусток, состоящий из желатина, соды, серебра, и щелочной раствор. Продукты смыва фильтруют через тканевый фильтр. Отфильтрованный прозрачный раствор сбрасывают в стоки, а осадок высушивают, упаковывают и направляют на Завод вторичных драгоценных металлов.

4. Удаление серебросодержащей эмульсии с фотобумаги

Смыв серебросодержащего эмульсионного слоя с фотобумаги производится в деревянных, винипластовых или бетонных ваннах соответствующей вместимости.

Ванна предварительно заполняется на 2/3 объема 1,5%-ным раствором хлорной извести, затем в нее загружается подлежащая обработке фотобумага.

Раствор необходимо перемешивать. Процесс смыва продолжается 5-10 мин, за этот период эмульсионный слой с бумаги удаляется полностью (глянцевая сторона бумаги становится матовой). Бумагу переносят во вторую и последовательно в третью ванну, наполненные водой комнатной температуры, где происходит окончательное удаление с бумаги (в течение 5-8 мин) образовавшегося хлопьевидного белого осадка. Обработанную бумагу из ванны удаляют, раствору дают отстояться 1-2 ч, после чего осветленный раствор из ванны сифоном сбрасывают в стоки, а осадок переносят на бязевый фильтр.

Отфильтрованный осадок высушивают, упаковывают и направляют на Завод вторичных драгоценных металлов.

С экспонированной фотобумаги можно снимать серебро разбавленной азотной кислотой с последующей декантацией полученного раствора и осаждением из него серебра хлористым натрием (поваренной солью).

5. Осаждение серебра из отработанных отбеливающих растворов

В отработанных отбеливающих растворах, образующихся при обработке обратимых пленок, содержится серебро как в растворенном виде, так и в естественно образующемся осадке. Выделение растворенного серебра из раствора производится хлористым натрием, при этом раствор нагревают до 80-100°C. Серебро выделяется в виде белого хлопьевидного осадка хлористого серебра.

Осадок из отбеливающих ванн и выделенное из раствора хлористое серебро отфильтровываются, сушатся и сдаются на Завод вторичных драгоценных металлов.

6. Извлечение серебра из первых промывных вод

В целях сокращения потерь серебра первую промывку отфиксированных отпечатков следует производить в непроточной воде при соотношении количества воды к раствору, в котором фиксировались отпечатки, равном 2:1.

Первая промывная вода для извлечения из нее серебра сливается одновременно с отработанным фиксажным раствором.

Эффективность промывки в непроточной воде повышается при добавлении к ней уксусной кислоты (в отношении воды к кислоте, равном 100:1).

Извлечение серебра из промывной воды осуществляется с применением способов, указанных в п. 2 настоящего приложения. В отдельных случаях промывная вода может смешиваться с отработанным фиксажем и обрабатываться совместно.

7. Централизованная обработка отходов фотоматериалов

В городах, где имеются цеха, лаборатории или пункты централизованной обработки отходов фотоматериалов Завода вторичных драгоценных материалов, отработанные фиксажные растворы для первичной обработки могут сдаваться на месте в установленном порядке.

Цеха, куда можно сдавать фиксаж и неотработанную пленку

1. 420084, Казань, ул. Астрономическая, 8.

2. 252030, Киев, ул. Ленина, 50 а; тел. 25-91-14; 25-01-25.

3. 196159, Ленинград, Лиговский проезд, 277, тел. 66-25-00.

4. Минск, ул. Севастопольская, 2; тел. 64-31-50; 64-45-31.

5. Рига, Москавас, 168; тел. 24-20-63.

6. Ростов-на-Дону, ул. Мира, 64, г. Азов, 7-78.

7. Тбилиси, ул. Луначарского, 12, Пункт-лаборатория; тел. 93-63-31.

Шлам от фиксажа и кинофотопленки

1. 141100, Щелково Московской обл., ул. Заречная, 103, а, Завод вторичных драгоценных металлов.

Золу от фотобумаги

1. 624150, Кировоград Свердловской обл., ул. Энгельса, 19, Медеплавильный комбинат им. Кирова.