Приложение В (обязательное). Методика приготовления аттестованных растворов пиросульфита натрия АЗ1-SO2 и AP2-SO2

Приложение В
(обязательное)

Методика приготовления аттестованных растворов пиросульфита натрия и

В.1 Назначение и область применения

Методика устанавливает приготовление аттестованных растворов пиросульфита натрия (или сульфита натрия) и . Аттестованные растворы предназначены для установления градуировочных зависимостей и регламентируют процедуру контроля точности результатов измерения массовой концентрации диоксида серы фотометрическим методом в атмосферном воздухе.

В.2 Метрологические характеристики

Метрологические характеристики аттестованных растворов приведены в таблице В.2

Таблица В.2 - Метрологические характеристики растворов пиросульфита натрия, аттестованных на содержание диоксида серы

Наименование характеристики	Значение характеристики для аттестованных растворов
Аттестованное значение, соответствующее массовой концентрации диоксида серы,	400	10
Границы погрешности установления аттестованного значения массовой концентрации диоксида серы, (Р = 0,95),	7,00	0,18

В.3 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, реактивам

В.3.1 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам приведены в разделе 5.

При приготовлении аттестованных растворов пиросульфита натрия применяются реактивы, указанные в таблице В.3.

Таблица В.3 - Реактивы

Наименование реактива	Обозначение документа	Квалификация
Натрия пиросульфит или натрия сульфит	ТУ 6-09-4327-78	ч.
	ГОСТ 195-77	ч.д.а.
Натрия гидроокись (гидроксид) стандарт-титр (0,1 Н)	2642ТУ-001-23164744-2002#	Раствор 0,1 , (0,1Н) стандарт-титр (NaOH)
Натрий серноватисто-кислый (тиосульфат) стандарт-титр (0,1 Н)	ТУ 2642-001-23164744-2002	Раствор 0,1 , (0,1Н) стандарт-титр
Натрий хлористый	ГОСТ 4233-77	х.ч.
Йод стандарт-титр (0,05 )	ТУ 2642-001-23164744-2002	Раствор 0,05 (0,1Н) стандарт-титр
Калий двухромовокислый (дихромат калия)	ГОСТ 4220-75	х.ч.
Калий йодистый	ГОСТ 4232-74	х.ч.
Кислота соляная	ГОСТ 3118-77	(d = 1,19 ), х.ч.
Комплексон III (трилон Б)	ГОСТ 10652-73	ч.д.а.
Крахмал растворимый	ГОСТ 10163-76	ч.
Ртути (II) оксид (желтый)	ГОСТ 5230-74	ч.д.а.
Стандартный образец калия двухромовокислого	ГСО I разряда N 2215-81 или ГСО II разряда N 8035-94	Для титрования

В.4 Исходные компоненты аттестованных растворов

В.4.1 Пиросульфит натрия по ТУ 6-09-4327-78, или сульфит натрия по ГОСТ 195-77

В.4.2 Тетрахлормеркурат натрия (ТХМ)

В.4.3 Вода дистиллированная

В.5 Процедура приготовления вспомогательных растворов

В.5.1 Соляная кислота, раствор 10

80 соляной кислоты (d = 1,19 ) доводят до 100 дистиллированной водой в мерной колбе.

В.5.2 Соляная кислота, раствор 1

80 соляной кислоты (d = 1,19 ) разбавляют дистиллированной водой в мерной колбе до 1 .

В.5.3 Соляная кислота, раствор 0,1

100 по В.5.2 разводят дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 1 .

В.5.4 Соляная кислота, раствор 2:1

К 170 дистиллированной воды добавляют 340 концентрированной соляной кислоты и перемешивают.

В.5.5 Натрия гидроксид, раствор 0,1

Готовят из стандарт-титра.

В.5.6 ТХМ, раствор 0,04

В мерную колбу вместимостью 1 наливают 600 дистиллированной воды. В толстостенный стакан вместимостью 50 вносят 8,7 г оксида ртути, 4,68 г хлорида натрия и 0,07 г трилона Б и перемешивают стеклянной палочкой до получения однородной массы. Затем вливают 9,0 соляной кислоты концентрацией 10 и перемешивают до растворения оксида ртути. Полученный раствор медленно переливают в мерную колбу, несколько раз ополаскивают стакан водой до полного переноса раствора из него в колбу. Затем в мерную колбу постепенно вносят 95 гидроксида натрия концентрацией 0,1 , постоянно перемешивая. Раствор в колбе перемешивают, измеряют значение рН. Если оно не попадает в интервал 5,4-6,4 добавляют раствор гидроксида натрия концентрацией 0,1 или соляной кислоты концентрацией 0,1 . Доливают раствор до метки дистиллированной водой и вновь перемешивают. Раствор оставляют на сутки, затем в случае легкого помутнения фильтруют. Срок хранения раствора - не больше 3 мес.

ВНИМАНИЕ: РАСТВОР ЯДОВИТ, ВСЕ РАБОТЫ ПО ПРИГОТОВЛЕНИЮ РАСТВОРА СЛЕДУЕТ ПРОИЗВОДИТЬ ПОД ТЯГОЙ!

В.5.7 Йод, раствор 0,05

Раствор готовят из стандарт-титра.

В.5.8 Йод, раствор 0,005

50 раствора йода 0,05 разводят дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 500 . Раствор готовят перед употреблением.

В.5.9 Тиосульфат натрия, раствор 0,1

Раствор тиосульфата натрия готовят из стандарт-титра.

В.5.10 Тиосульфат натрия, раствор 0,01

50 раствора тиосульфата натрия 0,1 разводят дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 500 . Раствор готовят перед употреблением.

В.5.11 Крахмал, 0,2%-й раствор

Взвешивают 0,4 г крахмала с погрешностью 0,01 г и растирают с небольшим количеством дистиллированной воды, полученную взвесь медленно прибавляют к 200 горячей дистиллированной воды; продолжают нагревание до получения прозрачного раствора, затем охлаждают и переносят в стеклянную колбу с пробкой.

В.5.12 Раствор двухромовокислого калия с молярной концентрацией 0,1000

Раствор готовят из стандартного вещества двухромовокислого калия для титрования ГСО I разряда или ГСО II разряда растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 1 и доводят объём дистиллированной водой до метки. Или взвешивают 2,4515 г дихромата калия , предварительно высушенного в течение 2 ч часов при температуре 105°С, количественно переносят его в мерную колбу вместимостью 500 , растворяют в дистиллированной воде, доводят до метки и перемешивают. Раствор хранят в плотно закрытой тёмной склянке не более 6 мес.

В.5.13 Установление точной концентрации раствора тиосульфата натрия с молярной концентрацией 0,1

В коническую колбу вместимостью 250 наливают от 70 до 80 дистиллированной воды, добавляют пипеткой 10 раствора дихромата калия с концентрацией 0,1000 , всыпают 1 г сухого калия йодистого и добавляют 10 раствора соляной кислоты (2:1) (перечисление В.5.4). Колбу закрывают пробкой и ставят в тёмное место. Через 5 мин титруют выделившийся йод раствором тиосульфата натрия до бледно-жёлтой окраски. Затем добавляют 1 раствора крахмала и продолжают титрованием по каплям до светло-зеленой окраски. Определение повторяют и при отсутствии расхождения в объемах титранта более 0,05 за результат определения принимают среднее арифметическое. В противном случае повторяют титрование до получения результатов, отличающихся не более, чем на 0,05 . Молярную концентрацию раствора тиосульфата натрия , , находят по формуле

, (В.1)

где - молярная концентрация дихромата калия, ;

- объём раствора дихромата калия, ;

- объём раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование, .

В.6 Расчёт погрешности приготовления вспомогательных растворов

В.6.1 Расчет погрешности , , приготовления раствора дихромата калия с молярной концентрацией 0,1000 , проводят по формуле

, (В.2)

где - приписанное раствору значение молярной концентрации дихромата калия, ;

- предельное значение возможного отклонения массовой доли основного вещества в реактиве от приписанного значения , %;

- массовая доля основного вещества , приписанная реактиву квалификации х.ч., %;

- предельное значение возможного отклонения вместимости мерной колбы от номинального значения, ;

- вместимость мерной колбы, ;

- предельная возможная погрешность взвешивания, г;

m - масса навески дихромата калия, г.

Погрешность приготовления раствора дихромата калия с молярной концентрацией 0,1000 равна

В.6.2 Расчет погрешности , , приготовления раствора тиосульфата натрия с молярной концентрацией 0,1 , проводят по формуле

, (В.3)

где - приписанное раствору значение молярной концентрации тиосульфата натрия, ;

- предел возможных значений погрешности приготовления раствора дихромата калия с молярной концентрацией 0,1000 ;

- приписанное раствору значение молярной концентрации дихромата калия, ;

- предельное значение возможного отклонения вместимости пипетки от номинального значения, ;

- объём раствора дихромата калия, отобранный пипеткой, ;

- предельное значение возможного отклонения вместимости бюретки от номинального значения, ;

- объём раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, .

Погрешность приготовления раствора тиосульфата натрия с молярной концентрацией 0,1 равна

В.7 Процедура приготовления аттестованных растворов и

В.7.1 Приготовление аттестованного раствора пиросульфита натрия

В.7.1.1 0,300 г пиросульфита натрия или 0,400 г сульфита натрия растворяют в 500 свежепрокипяченной и охлажденной дистиллированной воде. Этот раствор соответствует раствору с массовой концентрацией диоксида серы от 320 до 400 . Точную концентрацию диоксида серы устанавливают йодометрическим титрованием. Сначала проводят холостое определение. Для этого в три конические колбы вместимостью (200-250) вносят из бюретки по 20,0 раствора йода концентрацией 0,005 , по 10 воды и титруют раствором тиосульфата натрия концентрацией 0,01 до получения слабо-желтой окраски, затем добавляют 2 раствора крахмала и дотитровывают синий раствор до полного обесцвечивания. Вычисляют среднее значение результата холостого определения.

В.7.1.2 После этого в три конические колбы вместимостью (200-250) вносят из бюретки по 20,0 раствора йода концентрацией 0,005 и по 10,0 исходного раствора для установления градуировочной характеристики. Закрывают колбы и через 5 мин титруют, как при холостом определении. Массовую концентрацию диоксида серы в исходном растворе для градуировки рассчитывают по формуле , где А и В - объемы () раствора тиосульфата натрия концентрацией 0,01 , пошедшие на титрование соответственно холостой пробы и исходного раствора для градуировки, 32 - коэффициент пересчета. Затем рассчитывают объем раствора, в котором содержится 1,00 мг диоксида серы.

В.7.2 Приготовление аттестованного раствора

Аттестованный раствор пиросульфита натрия с массовой концентрацией диоксида серы 10 готовят в мерной колбе вместимостью 100 сразу же после установления концентрации аттестованного раствора , поскольку он неустойчив. Для этого рассчитанный объем раствора , в котором содержится 1 мг диоксида серы, помещают в мерную колбу и доводят до метки раствором ТХМ концентрацией 0,04 . Раствор устойчив в течение 30 сут при условии хранения в холодильнике. Если холодильник отсутствует, раствор готовят перед употреблением.

В.7.3 Расчёт метрологических характеристик аттестованных растворов

В.7.3.1 Расчет предела возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора , , выполняют по формуле

, (В.4)

где - приписанное раствору значение массовой концентрации диоксида серы, ;

- предельное значение возможного отклонения массовой доли основного вещества в реактиве от приписанного значения , %;

- массовая доля активного вещества в реактиве, приписанная реактиву по результатам титрования, %;

- погрешность приготовления раствора тиосульфата натрия с молярной концентрацией 0,1 ;

- приписанное раствору значение молярной концентрации;

- предельное значение возможного отклонения вместимости бюретки от номинального значения, ;

- объём раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, ;

- предельное значение возможного отклонения вместимости мерной колбы от номинального значения, ;

- вместимость мерной колбы, .

Предел возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора равен

В.7.3.2 Расчет предела возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора , , выполняют по формуле

, (В5)

где - приписанное раствору значение массовой концентрации диоксида серы, ;

- погрешность приготовления аттестованного раствора , ;

- приписанное раствору значение массовой концентрации диоксида серы, ;

- предельное значение возможного отклонения вместимости пипетки от номинального значения, ;

- объём раствора , отбираемый пипеткой, ;

- предельное значение возможного отклонения вместимости мерной колбы от номинального значения, ;

- вместимость мерной колбы, .

Предел возможных значений погрешности приготовления аттестованного раствора равен

В.8 Требования безопасности, охраны окружающей среды

Требования безопасности приведены в разделе 7.

В.9 Требования к квалификации операторов

Требования к квалификации операторов приведены в разделе 8.

В.10 Требование к упаковке и маркировке

Аттестованный раствор помещают в колбу с пришлифованной пробкой. На колбу наносят маркировку с указанием условного обозначения аттестованного раствора, массовой концентрацией диоксида серы, погрешности и даты приготовления.

В.11 Условия хранения

Аттестованный раствор хранят в холодильнике не более 30 дней.