Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций маврика в воздухе рабочей зоны (утв. заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 8 июня 1989 г. N 4965-89)

Маврик (флувалинат) - (R)-3-метил-2-(4-трифторматил-2-хлорофениламино) бутановой кислоты эфир

М.м. 503

Жидкость желтоватого цвета. Применяется против вредителей на виноградниках, овощных и плодовых культурах. Растворим в ацетоне, хлороформе, ксилоле, практически нерастворим в воде.

I. Характеристика метода

1. Определение основано на хроматографировании анализируемого соединения методом газожидкостной хроматографии с детектором постоянной скорости рекомбинации (ДПР) и в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации препарата путем обработки раствором аммиаката серебра.

2. Отбор проб производится с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента").

3. Предел измерения в анализируемом объеме пробы:

10 нг (ГЖХ: 5 мкг (ТСХ)).

4. Предел измерения в воздухе (при отборе 20 л - ТСХ; 10 л - ГЖХ) 0,25 .

5. Диапазон измеряемых концентраций 0,25-5,0 .

6. Определению не мешают наполнители технического препарата.

7. Граница суммарной погрешности измерения 18,7% (ГЖХ) 25% (ТСХ)

8. ОБУВ маврика 0,5

II. Реактивы, растворы, материалы

К методу ГЖХ

Азот газообразный, ГОСТ 9293-74

Воздух

Ацетон, ч., ГОСТ 2601-79

Носитель для колонки - 5% SE-30 на хроматоне N-AW (0,16-0,20 мм).

К методу ТСХ

Аммиак водный 25%, ГОСТ 3760-79

Ацетон, ч., ГОСТ 2601-78

Нитрат серебра, ГОСТ 1277-81

Сульфат натрия безводный, ГОСТ 4166-76

Пластинки "Силуфол" (Хемапол, ЧССР)

Фильтры бумажные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77

Основной стандартный раствор маврика содержащий 100 мкг/мл, готовят растворением в ацетоне 10 мг вещества в мерной колбе на 100 мл.

Хранят в холодильнике в течение 1 месяца.

Подвижная фаза гексан-ацетон 4:1

Проявляющий реактив - водно-ацетоновый раствор аммиаката серебра

Навеску нитрата серебра 0,5 г растворяют в 5 мл дистиллированной воды, добавляют 10 мл аммиаката (d = 0,9 ) и доводят объем до 100 мл ацетоном. Срок хранения в холодильнике 5-6 дней.

III. Приборы и посуда

Газовый хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации ("Цвет" и др. марки с ДПР).

Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-8620-77

Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей

ИР-1, ТУ 25-11-91776

Воронки химические 60 см, ГОСТ 8613-75

Микрошприц МШ-10, ТУ 2-833-106

Колонка стеклянная длина 1 м, внутренний диаметр 3 мм

Секундомер С-1-2а, ГОСТ 50-72-67

Колбы конические емк. 100 мл, ГОСТ 1770-74

Колбы грушевидные для отгонки растворителей, ГОСТ 10394-72

Пипетки мерные емк. 0,1; 1 и 10 мл, ГОСТ 1770-74

Цилиндры мерные 500, 100 мл, ГОСТ 1770-74

Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-79

Лампа ртутно-кварцевая, ТУ 61-1-16-18-77

Фильтродержатель

IV. Условия отбора проб

Воздух со скоростью 2 л/мин аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр "синяя лента".

V. Условия анализа

Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль из фильтродержателя помещают в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона, экстрагируют дважды в течение 1 часа. Объединенный экстракт сливают в колбу для отгонки растворителя. Отгоняют растворитель по вакуумом 0,2-0,3 мл при температуре бани 40°С. Досуха упаривают на воздухе.

Остаток в колбе растворяют в 1 л ацетона и хроматографируют ГЖХ и ТСХ.

Определение методом ГЖХ

Газохроматографическое определение маврика производится с детектором постоянной рекомбинации (ДПР) при следующих условиях хроматографирования:

Носитель - хроматон N-AW (0,16-0,20 мм)

Неподвижная фаза - 5% SE-30

Колонка стеклянная 1 м х 3 мм, заполненная носителем на 0,5-0,6 м

Скорость газа-носителя - 50 мл/мин

Шкала электрометра а

Температура колонки 220°С

Температура испарителя 240°С

Температура детектора 240°С

Вводимый объем 3 мкл.

Линейный диапазон детектирования 2-50 нг

Минимальное детектируемое количество 5 нг

Время удержания при указанных условиях 12,6 мин

Расчет концентрации препарата Х в воздухе проводят по формуле

, где

G - количество стандартного препарата, введенного в хроматограф в мкг;

- площадь пика стандартного раствора,

- площадь пика препарата в исследуемой пробе,

- общий объем экстракта, введенного в хроматограф, мм;

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям, л.

Определение методом ТСХ

Пробу, сконцентрированную до объема 0,1-0,3 мл количественно наносят на силуфольную пластинку при помощи капиллярной пипетки так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки. Колбу с экстрактом 2-4 раза смывают небольшими порциями ацетона, который также наносят в центр пятна. Справа и слева от пробы наносят стандартные растворы пестицида 3, 5, 10, 15 мкг. Затем пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую наливают смесь гексан-ацетон 4:1. После поднятия фронта растворителя на 10 см пластинку вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения подвижного растворителя.

Для обнаружения маврика пластинку последовательно обрабатывают: 1) 1% водным раствором йода; 2) нагревают в шкафу при 100° в течение 10 мин; 3) опрыскивают раствором аммиаката серебра; 4) помещают под УФ-облучение на 20 мин. Препарат проявляется в виде пятна серо-черного цвета .

Количество препарата в пробе определяют сравнением окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора.

Концентрацию препарата Х в воздухе в вычисляют по формуле:

, где

G - количество препарата, найденного в хроматографируемом объеме пробы, мкг;

- объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л.

VI. Требования безопасности

Необходимо соблюдать общепринятые правила техники безопасности при работе с органическими растворителями и токсическими веществами.

VII. Методика разработана

Гиренко Д.Б., Морару Л.Е. (Киев, ВНИИГИНТОКС).

Заместитель Главного Государственного санитарного врача СССР

В.И. Чибураев