Национальный стандарт РФ ГОСТ Р 56342-2015 "Углеводороды легкие, топлива для двигателей с искровым зажиганием и дизельных двигателей, масла моторные. Определение общего содержания серы методом ультрафиолетовой флуоресценции" (утв. приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 10 февраля 2015 г. N 69-ст)

Light hydrocarbons, spark ignition engine fuels, diesel engine fuels, and engine oils. Determination of total sulfur by ultraviolet fluorescence method

Дата введения - 1 января 2016 г.

Введен впервые

Предисловие

1 Подготовлен Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский научно-исследовательский институт стандартизации, материалов и технологий" (ФГУП "ВНИИ СМТ") на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 4

2 Внесен Техническим комитетом по стандартизации ТК 160 "Продукция нефтехимического комплекса"

3 Утвержден и введен в действие приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 10 февраля 2015 г. N 69-ст

4 Настоящий стандарт идентичен стандарту АСТМ Д 5453-12 "Стандартный метод определения общей серы в легких углеводородах, топливах для двигателей с искровым зажиганием, топливах для дизельных двигателей и моторных маслах ультрафиолетовой флуоресценцией" (ASTM D 5453-12 "Standard test method for determination of total sulfur in light hydrocarbons, spark ignition engine-fuel, diesel engine fuel, and engine oil by ultraviolet fluorescence").

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного стандарта АСТМ для приведения в соответствие с ГОСТ Р 1.5-2012 (пункт 3.5).

При применении настоящего стандарта рекомендуется использовать вместо ссылочных стандартов АСТМ соответствующие им национальные стандарты Российской Федерации и межгосударственные стандарты, сведения о которых приведены в дополнительном приложении ДА

5 Введен впервые

1 Область применения

1.1 Настоящий стандарт устанавливает метод определения общего содержания серы в жидких углеводородах с температурой кипения приблизительно от 25°С до 400°С и вязкостью приблизительно от 0,2 до 20 сСт () при температуре окружающей среды.

1.2 Прецизионность результатов трех межлабораторных исследований (ILS) и другие исследования, приведенные в исследовательском отчете АСТМ, показали, что настоящий метод можно использовать для испытания прямогонных бензинов, дистиллятов, моторных масел, этанола, метиловых эфиров жирных кислот (FAME) и моторных топлив, содержащих кислород [смесей этанольного топлива Е-85 и М-85, реформулированного бензина (RFG)], дизельного и биодизельного топлив, смесей дизельного/биодизильного топлив и реактивного топлива с содержанием серы от 1,0 до 8000,0 мг/кг (см. примечание 1).

Примечание 1 - При определении прецизионности метода оценивали предел количественного определения (PLOQ). B зависимости от исследуемого продукта PLOQ находится в диапазоне, не превышающем 1,0 - 5,0 мг/кг (см. раздел 8 и 15.1).

1.3 Настоящий метод можно использовать для определения общего содержания серы в жидких углеводородах, содержащих не более 0,35% масс. галогена (галогенов).

1.4 Значения в единицах системы СИ считаются стандартными.

1.5 В настоящем стандарте не предусмотрено рассмотрение всех вопросов обеспечения безопасности, связанных с его использованием. Пользователь стандарта несет ответственность за обеспечение соответствующих мер безопасности и охраны здоровья и определяет целесообразность применения законодательных ограничений перед его использованием. Подробное описание опасного воздействия приведено в 3.1, 6.3, 6.4, 8.1 и разделе 7.

2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

2.1 Стандарты АСТМ*

АСТМ Д 1298 Метод определения плотности, относительной плотности или плотности в градусах API сырой нефти и жидких нефтепродуктов ареометром (ASTM D 1298, Test method for density, relative density, or API gravity of crude petroleum and liquid petroleum products by hydrometer method)

АСТМ Д 4052 Метод определения плотности, относительной плотности или плотности в градусах API жидкостей цифровым плотномером (ASTM D 4052, Test method for density, relative density, and API gravity of liquids by digital density meter)

АСТМ Д 4057 Практика ручного отбора проб нефти и нефтепродуктов (ASTM D 4057, Practice for manual sampling of petroleum and petroleum products)

АСТМ Д 4177 Практика автоматического отбора проб нефти и нефтепродуктов (ASTM D 4177, Practice for automatic sampling of petroleum and petroleum products)

АСТМ Д 6299 Практика применения статистических методов для обеспечения контроля качества и построения контрольных карт для оценки рабочих характеристик аналитической системы измерения (ASTM D 6299, Practice for applying statistical quality assurance and control charting techniques to evaluate analytical measurement system performance)

3 Сущность метода

Для окисления серы кислородом до диоксида серы () в трубку для сжигания с высокой температурой вводят образец углеводорода микрошприцем или в лодочке. Образующуюся воду удаляют, а газообразные продукты подвергают воздействию ультрафиолетового излучения (UV). Диоксидсеры поглощает энергию ультрафиолетового излучения и переходит в возбужденное состояние *. Флуоресценцию, излучаемую возбужденным * при переходе в стабильное состояние , регистрируют фотоэлектронным умножителем. По регистрируемому сигналу определяют содержание серы в образце. (Предупреждение - Воздействие прямого и рассеянного ультрафиолетового излучения (UV) на любую часть тела, особенно на глаза, опасно для здоровья).

4 Назначение и применение

Даже незначительные количества серосодержащих соединений в исходном сырье могут отравлять некоторые катализаторы, используемые в нефтехимической отрасли. Настоящий метод испытаний можно использовать для определения серы при производстве готовой продукции, а также для управления процессом.

5 Аппаратура

5.1 Печь

Электрическая печь, обеспечивающая поддержание температуры (107525)°С, достаточной для пиролиза образца и окисления серы до .

5.2 Трубка для сжигания

Конструкция и размеры кварцевой трубки для сжигания должны обеспечивать как прямое введение образца в зону окисления, нагреваемую в электрической печи, так и введение образца в кварцевой лодочке. Трубка для сжигания должна иметь боковые отводы для подачи кислорода и газа-носителя (см. рисунок 1). Размеры зоны окисления должны обеспечивать полное сгорание образца. Можно использовать трубки другой конфигурации, если они обеспечивают прецизионность метода.

Рисунок 1 - Трубки для сжигания

5.3 Управление потоком

Аппарат должен быть оснащен регулятором потока, обеспечивающим постоянную скорость подачи кислорода и газа-носителя.

5.4 Осушающая трубка

Аппарат должен быть оснащен механизмом для удаления водяного пара. Пары воды, образующиеся при реакции окисления, должны быть удалены перед измерением с помощью детектора. Можно использовать мембранную осушительную трубку или устройство, использующее капиллярный эффект для избирательного удаления воды.

5.5 Ультрафиолетовый детектор

Детектор, обеспечивающий качественное и количественное измерение излучения, испускаемого диоксидом серы в ультрафиолетовом диапазоне.

5.6 Микрошприц

Микрошприц, обеспечивающий точное введение 5 - 20 пробы. Игла должна иметь длину (505) мм.

5.7 Система ввода образца

Можно использовать любую из приведенных ниже систем ввода пробы.

5.7.1 Прямой ввод пробы

Система прямого ввода пробы должна обеспечивать подачу испытуемого материала во входной несущий поток, направляющий его в зону окисления с контролируемой и воспроизводимой скоростью. Следует использовать механизм привода шприца, обеспечивающий подачу образца из шприца со скоростью приблизительно 1 мкл/с (см. рисунок 2).

Рисунок 2 - Прямое введение пробы шприцем

5.7.2 Система ввода образца в лодочке

Удлиненная трубка для сжигания должна обеспечивать герметизацию входа в область окисления и поток газа-носителя. Система ввода должна обеспечивать механическую подачу и удаление образца (лодочки) из печи. Используемый механизм должен обеспечивать размещение лодочки в самой горячей зоне печи. Лодочка для образца и трубка для сжигания должны быть изготовлены из кварцевого стекла. Трубку для сжигания оснащают охлаждающей рубашкой в области, в которую удаляют лодочку для введения пробы из микрошприца. Следует использовать механизм, обеспечивающий подачу лодочки с образцом в печь и ее удаление из печи с контролируемой и воспроизводимой скоростью (см. рисунок 3).

Рисунок 3 - Система ввода образца в лодочке

5.8 Охлаждающий термостат

При вводе образца с помощью лодочки может потребоваться аппаратура, обеспечивающая подачу охлаждающего материала с постоянной температурой, не выше 4°С.

5.9 Ленточный самописец (при необходимости).

5.10 Весы, обеспечивающие взвешивание с точностью 0,01 мг (при необходимости).

6 Реактивы

6.1 Чистота реактивов

Используют реактивы квалификации ч.д.а. Если нет других указаний, реактивы должны соответствовать спецификации Комитета аналитических реактивов Американского химического общества**. Можно использовать реактивы другой квалификации при условии, что чистота реактивов обеспечивает прецизионность метода испытания.

6.2 Инертный газ

Используют аргон или гелий чистотой не менее 99,998% (хроматографической или нулевой) с содержанием водяных паров не более 5 ррm.

6.3 Кислород

Используют кислород чистотой не менее 99,75% (хроматографической или нулевой) с содержанием водяных паров не более 5 ррm, осушенный с помощью молекулярных сит. (Предупреждение - Кислород ускоряет горение).

6.4 Толуол, ксилолы и изооктан квалификации ч.д.а. (Можно использовать другие растворители, присутствующие в анализируемых образцах). Проводят коррекцию на содержание серы в растворителе (холостой опыт), используемом при стандартной подготовке и разбавлении образца. При использовании растворителя, не содержащего серу, нет необходимости проводить холостой опыт для коррекции неизвестного содержания серы в образце. (Предупреждение - Растворители - легковоспламеняющиеся жидкости.)

6.5 Дибензотиофен с содержанием серы 17,399% масс. и относительной молекулярной массой 184,26 (см. примечание 2).

Примечание 2 - Может потребоваться введение поправки на наличие химических примесей.

6.6 Ди-н-бутилсульфидс содержанием серы 21,92% масс. и относительной молекулярной массой 146,29 (см. примечание 2).

6.7 Тионафтен (1-бензотиофен) с содержанием серы 23,90% масс. и относительной молекулярной массой 134,20 (см. примечание 2).

6.8 Кварцевая вата или другой стабильный абсорбент, выдерживающий температуру печи (см. примечание 3).

Примечание 3 - Материалы, соответствующие требованиям 6.8, обеспечивают равномерный ввод образца в лодочку и удаление капель пробы с кончика иглы шприца перед введением образца в печь. Следуют рекомендациям изготовителя по эксплуатации прибора.

6.9 Исходный раствор серы, 1000 мкг S/мл

В тарированную мерную колбу вместимостью 100  взвешивают приблизительно 0,5748 г дибензотиофена, 0,4562 г ди-н-бутилсульфида или 0,4184 г тионафтена и доводят выбранным растворителем до метки. При необходимости этот раствор можно дополнительно разбавить для получения нужной концентрации серы (см. примечания 4 - 7).

Примечание 4 - Рабочие стандарты, имитирующие состав ,или соответствующие составу или матрице испытуемых образцов могут снизить смещение результатов испытаний при прямом введении пробы или введении с использованием лодочки.

Примечание 5 - Рабочие стандарты в зависимости от частоты или продолжительности использования следует регулярно заменять новыми. Приблизительный срок хранения растворов - 3 месяца.

Примечание 6 - Калибровочные стандарты можно приготовить и разбавить по массе, если вычисленные результаты обеспечивают их согласование.

Примечание 7 - Можно использовать имеющиеся в продаже калибровочные стандарты, если проверена их точность, обеспечивающая прецизионность результатов испытаний.

6.10 Образцы контроля качества (QC)

Образцом контроля качества может быть один или несколько стабильных жидких нефтепродуктов, являющихся представительными для испытуемых образцов. Образцы QC можно использовать для проверки достоверности результатов испытания (см. раздел 14).

7 Предостережение

Испытания по настоящему методу проводят при высокой температуре. Следует соблюдать особую осторожность при использовании горючих веществ рядом с печью окислительного пиролиза.

8 Отбор проб

8.1 Отбор проб - по АСТМ Д 4057 или АСТМ Д 4177. Для предотвращения потерь низкокипящих компонентов, присутствующих в некоторых пробах, пробу сразу закупоривают крышкой. После отбора проб для предотвращения потери серы или загрязнения при контакте с контейнером для пробы испытания следует проводить по возможности быстро. (Предостережение - При нагревании проб, отобранных при температуре ниже температуры окружающей среды, до температуры окружающей среды их объем может увеличиться и привести к разрушению контейнера. Не следует заполнять контейнер полностью, необходимо оставлять достаточный воздушный зазор над образцом для его расширения при нагревании.)

8.2 Если пробу испытывают не сразу, перед отбором аликвоты для испытания тщательно перемешивают образец в исходном контейнере.

9 Подготовка аппарата

9.1 Собирают аппарат и проверяют его герметичность в соответствии с инструкцией изготовителя.

9.2 Регулируют аппарат в зависимости от способа ввода пробы в соответствии с условиями, приведенными в таблице 1.

Таблица 1 - Типовые условия проведения испытания

Наименование	Значение
Скорость перемещения поршня шприца (прямой ввод) (700 - 750), мкл/с Скорость перемещения лодочки (ввод лодочкой) (700 - 750), мм/мин Температура печи, °С Подача кислорода в печь по расходомеру (см. 3.8 - 4.1), мл/мин Подача кислорода по расходомеру (0,4 - 0,8), мл/мин Подача газа-носителя по расходомеру (3,4 - 3,6), мл/мин	1 140 - 160 10755 450 - 500 10 - 30 130 - 160

9.3 Регулируют чувствительность прибора и стабилизируют базовую линию, выполняют процедуру обнуления показаний прибора согласно инструкции изготовителя.

10 Калибровка и стандартизация

10.1 Объем образца выбирают по таблице 2 в соответствии с предполагаемым содержанием серы. При необходимости можно использовать более узкие диапазоны измерений, однако прецизионность метода установлена для диапазонов, приведенных в таблице 2. Следует убедиться, что используемые для калибровки стандартные растворы берут в вилку диапазон концентраций исследуемых образцов. Тщательно готовят соответствующую серию калибровочных стандартов. Для охвата используемых диапазонов концентраций разбавляют исходный раствор в пределах выбранного диапазона калибровочных характеристик. Число стандартных растворов, используемых для каждой характеристики, может изменяться при условии получения эквивалентных результатов.

Таблица 2 - Типичные калибровочные диапазоны содержания серы и стандартные концентрации

Содержание серы в нанограммах на микролитр

Диапазон I	Диапазон II	Диапазон III
0,50 1,00 2,50 5,00 10,00	5,00 25,00 50,00 100,00 -	100,00 500,00 1000,00 - -
Вводимый объем, мкл
10 - 20	5 - 10	5

10.2 Перед проведением испытания микрошприц несколько раз промывают пробой. При наличии пузырьков в столбике жидкости микрошприц промывают и снова заполняют.

10.3 Перед вводом в трубку для сжигания или размещением в лодочку точно измеряют объем пробы, выбранный по таблице 2 (см. примечания 8 - 10). Можно использовать два способа измерения объема пробы.

Примечание 8 - Ввод одного и того же или близкого объема пробы для всех анализируемых материалов в выбранном диапазоне обеспечивает сопоставимые условия сжигания.

Примечание 9 - Ввод 10 мкл стандартного раствора концентрацией 100 нг/мкл будет соответствовать точке калибровки 1000 нг или 1,0 мкг.

Примечание 10 - Можно вводить пробу другого объема, если будет обеспечено полное сгорание образца и прецизионность результатов испытаний.

10.3.1 Объем вводимого материала можно измерить наполнением шприца до выбранного уровня. Выдвигают поршень шприца для заполнения его воздухом, устанавливают нижний мениск жидкости на отметке 10% делений шкалы шприца и регистрируют объем жидкости в шприце. После ввода образца поршень шприца снова выдвигают, устанавливая на отметке 10% делений шкалы шприца, и снова регистрируют объем жидкости в шприце. Разность между двумя показаниями будет равна объему введенной жидкости (см. примечание 8).

Примечание 11 - Вместо вышеописанной процедуры ручного отбора проб можно использовать устройство автоматического отбора и ввода проб.

10.3.2 Наполняют микрошприц по 10.3.1. Взвешивают его до и после ввода образца для определения массы введенного образца. Взвешивание образца с точностью до 0,01 мг может обеспечить большую точность измерения, чем процедура измерения объема.

10.4 После измерения необходимого количества пробы микрошприцем сразу количественно переносят пробу в аппаратуру. Пробу можно ввести двумя способами.

10.4.1 При прямом вводе образца осторожно вводят шприц во входное отверстие трубки для сжигания и начинают испытание, приводя в действие механизм привода шприца. Оставляют шприц для сгорания остатка образца на игле (чистая игла). После стабилизации базовой линии прибора удаляют шприц.

10.4.2 При вводе пробы с помощью лодочки аккуратно и медленно переносят содержимое шприца в лодочку с кварцевой ватой или равноценным материалом (6.8), в том числе последнюю каплю образца с иглы шприца. Удаляют шприц и сразу начинают испытание. Базовая линия прибора должна оставаться стабильной до приближения лодочки к печи и начала испарения образца. Базовая линия прибора должна восстановиться до удаления лодочки из печи (см. примечание 12). После удаления охлаждают лодочку не менее 1 мин перед введением следующего образца (см. примечание 12).

Примечание 12 - Для обеспечения полного сгорания образца может потребоваться снижение скорости перемещения лодочки или ее остановка на короткое время. Прямой ввод образца может облегчить обращение с пробами и улучшить характеристики сгорания образца, содержащего низкокипящие соединения серы.

10.4.3 Степень охлаждения лодочки и начало ввода следующего образца для определения со держания серы зависит от испаряемости анализируемого образца. Для низкокипящих образцов необходимо эффективное охлаждение лодочки перед вводом образца. Для предотвращения испарения образца до его приближения к печи можно использовать охлаждающий термостат или увеличить время охлаждения лодочки.

10.5 Калибруют прибор одним из двух способов.

10.5.1 Выполняют по три измерения калибровочных стандартов и холостых проб по 10.2 - 10.4. Вычитают среднеарифметическое значение для холостой пробы из каждого значения для калибровочного стандарта, затем определяют среднеарифметическое значение от клика для каждого значения концентрации серы (см. 6.4). Строят график зависимости среднеарифметического значения отклика (ось y) от содержания серы в микрограммах (ось х) (см. примечание 13). Полученный график должен быть линейным, при проведении испытаний следует контролировать характеристики системы.

Примечание 13 - Можно использовать другие способы калибровки, обеспечивающие прецизионность метода.

10.5.2 Если в аппаратуре предусмотрен режим автоматической калибровки, проводят по три измерения калибровочных стандартов и холостой пробы, используя одну из процедур по 10.2 - 10.4. Если по результатам испытаний холостой пробы требуется корректировка, а в приборе такая опция отсутствует (см. 6.4 или 10.5.1), калибруют прибор в соответствии с инструкцией изготовителя для выражения результатов испытаний в нанограммах серы (см. примечание 13). Зависимость должна быть линейной, характеристики системы следует контролировать ежедневно перед проведением испытаний (см. раздел 14).

10.6 Если калибровку аппаратуры выполняют с использованием калибровочного диапазона, отличающегося от приведенных в таблице 2, объем вводимого образца выбирают по диапазону, наиболее близкому по концентрации к измеряемому раствору (растворам). Строят калибровочный график, который используют для определения содержания серы в массовых долях.

11 Проведение испытаний

11.1 Отбирают образец по разделу 8. Содержание серы в испытуемом образце должно быть меньше содержания серы в стандартном растворе с максимальным содержанием серы и больше содержания серы в стандартном растворе с минимальным содержанием серы, используемых для калибровки. При необходимости можно разбавлять раствор по массе или объему.

11.1.1 Разбавление по массе (массовая доля)

Регистрируют массу испытуемого образца и общую массу образца и растворителя.

11.1.2 Разбавление по объему (массовая концентрация)

Регистрируют массу испытуемого образца и общий объем образца и растворителя.

11.2 Измеряют отклик раствора испытуемого образца по одной из процедур, приведенных в 10.2 - 10.4.

11.3 Проверяют трубку для сжигания и систему подачи образца для контроля полноты окисления испытуемого образца.

11.3.1 Системы прямого ввода образца

При обнаружении в печи углеродистых отложений или сажи уменьшают объем образца и/или снижают скорость его ввода.

11.3.2 Системы с вводом лодочки с образцом

При обнаружении на лодочке углеродистых отложений или сажи увеличивают время нахождения лодочки в печи. При обнаружении на выходе трубки для сжигания образца углеродистых отложений или сажи снижают скорость подачи лодочки с образцом и/или уменьшают объем образца.

11.3.3 Очистка и повторная калибровка

Очищают аппаратуру от углеродистых отложений и сажи в соответствии с инструкцией изготовителя. После очистки и регулировки собирают аппарат и проверяют герметичность. Повторяют калибровку перед проведением повторного анализа испытуемого образца.

11.4 За результат испытаний принимают среднеарифметическое значение трех измерений каждого испытуемого раствора.

11.5 Значения плотности испытуемых образцов, необходимые для вычислений, определяют по АСТМ Д 1298, АСТМ Д 4052 или эквивалентным стандартам при одной и той же температуре.

12 Вычисления

12.1 Для приборов, откалиброванных с помощью калибровочного графика, содержание серы в испытуемом образце в частях на миллион (ppm) вычисляют по формуле (1)

,

(1)

где I - среднеарифметическое значение отклика для испытуемого образца;

Y - проекция точки отклика калибровочного графика на ось у;

S - проекция точки калибровочного графика на ось х - содержание серы, мкг;

М - масса испытуемого образца, измеренная или вычисленная по измеренному объему и плотности, , г;

V - введенный объем испытуемого образца, измеренный или вычисленный по измеренной массе и плотности, M/D, мкл;

D - плотность испытуемого образца, г/мл,

- коэффициент разбавления по массе - масса испытуемого образца, деленная на массу образца и растворителя, г/г,

или по формуле (2)

,

(2)

где I - среднеарифметическое значение отклика для испытуемого образца;

Y - значение точки отклика калибровочного графика на оси у;

1000 - коэффициент для пересчета мкл в мл;

S - проекция точки калибровочного графика на ось х - содержание серы, мкг;

V - введенный объем испытуемого образца, измеренный или вычисленный по измеренной массе и плотности, M/D, мкл;

М - масса испытуемого образца, измеренная или вычисленная по измеренному объему и плотности, , г;

D - плотность испытуемого образца, г/мл,

- коэффициент разбавления по объему - масса образца для испытания, деленная на объем образца и растворителя, г/мл

12.2 Для приборов, калибруемых с использованием автоматической калибровки и коррекцией по холостой пробе, содержание серы в испытуемом образце в частях на миллион (ррm) вычисляют по формулам (3) или (4)

,

(3)

или

,

(4)

где G - содержание серы в образце, мкг,

1000 - коэффициент пересчета мкг/мг в мкг/г;

М - масса испытуемого образца, измеренная или вычисленная по измеренному объему и плотности, V D, мг;

- коэффициент разбавления по массе - масса испытуемого образца, деленная на массу образца и растворителя, г/г,

V - введенный объем испытуемого образца, измеренный или вычисленный по измеренной массе и плотности, M/D, мкл;

D - плотность испытуемого образца, мг/мкл (введение неразбавленного образца) или концентрация растворов, мг/мкл (введение образца, разбавленного по объему).

13 Протокол испытаний

13.1 Протокол испытаний должен содержать:

- обозначение настоящего стандарта;

- значение содержания серы равное или более 10 мг/кг, округленное до 1 мг/кг;

- значение содержания серы менее 10 мг/кг, округленное до 0,1 мг/кг.

14 Контроль качества

14.1 После каждой калибровки прибора и не реже 1 раза в день при проведении испытаний (см. 10.5) проводят анализ образца контроля качества (QC) (6.10) для подтверждения рабочих характеристик прибора или процедуры испытания.

14.1.1 Регламентированную процедуру контроля/обеспечения качества (QC/QA) можно использовать для подтверждения надежности результатов испытаний.

14.1.2 Если процедуры контроля/обеспечения качества (QC/QA) для испытательного оборудования не установлены, в качестве системы контроля качества можно использовать приложение Х1.

15 Прецизионность и смещение

15.1 Процедуры испытаний по настоящему методу приведены в следующих исследовательских отчетах***:

1) RR:D02-1307 (1992) Основополагающий с большим количеством матриц;

2) RR:D02-1456 (1992) Исследование эквивалентности ультрафиолетовых и рентгеновских лучей;

3) RR:D02-1465 (1997) Только автомобильный бензин и реформулированный бензин (RFG);

4) RR:D02-1475 (1998) Автомобильный бензин с низким содержанием серы, дизельное и биодизельное топливо;

5) RR:D02-1547 (2000-2001) Включает результаты испытаний 16 проб - автомобильных бензинов с низким содержанием серы (1 - 100 мкг/г S) и дизельных топлив (5 - 40 мкг/г S) в 39 лабораториях на обосновании практически определенного предела количественного определения (PLOQ);

6) RR:D02-1633 (2008) Пригодность биотоплива для использования и уточнение прецизионности.

15.1.1 Прецизионность настоящего метода получена при статистическом анализе результатов испытаний (см. примечание 14).

Примечание 14 - Неосторожное обращение с низкокипящими образцами может привести к снижению прецизионности результатов испытаний (см. раздел 8 и 10.4).

15.1.2 Повторяемость

Расхождение результатов двух определений, полученных одним и тем же оператором на той же аппаратуре при постоянных рабочих условиях на идентичном испытуемом материале при нормальном и правильном выполнении метода в течение длительного времени, может превысить приведенные значения только в одном случае из 20:

- при содержании серы менее 400 мг/кг r = ;

(5)

- при содержании серы более 400 мг/кг r = 0,02902Х,

(6)

где Х - среднеарифметическое значение результатов двух определений.

15.1.3 Воспроизводимость

Расхождение результатов двух единичных и независимых испытаний, полученных разными операторами, работающими в разных лабораториях на идентичном испытуемом материале при нормальном и правильном выполнении метода в течение длительного времени, может превышать приведенные значения только в одном случае из 20:

- при содержании серы менее 400 мг/кг R = ;

(7)

- при содержании серы более 400 мг/кг R = 0,1267 X,

(8)

где X - среднеарифметическое значение результатов двух испытаний.

15.2 Смещение

15.2 Смещение результатов испытаний для настоящего метода приведено в исследовательском отчете RR:D02-13071992 г. (см. сноску ***) по результатам анализа стандартных эталонных материалов (SRM) с известным содержанием серы в углеводороде.

15.2.1 Для определения смещения измерений были проанализированы три стандартных эталонных материала (SRM), предоставленные Национальным институтом стандартов и технологии (NIST). Были проведены испытания стандартных эталонных образцов бензинов SRM 2298 с содержанием серы (4,71,3) мкг/г, SRM 2299 с содержанием серы (13,61,5) мкг/г и дизельного топлива SRM 2723 с содержанием серы (11,01,1 мкг/г). Разность между среднеарифметическими значениями, определенными при межлабораторных исследованиях (ILS), и принятым эталонным значением (ARV) стандартных эталонных образцов не была статистически значимой с доверительной вероятностью 95% (см. таблицу 4). Результаты приведены в RR:D02-1547 (2000-2001) (см. сноску***).

15.3 Прецизионность для образцов с содержанием серы менее 400 мг/кг приведены в таблице 3.

Таблица 3 - Прецизионность для образцов с содержанием серы менее 400 мг/кг

Содержание серы, мг/кг	Повторяемость r	Воспроизводимость R
1	0,2	0,6
5	0,6	1,9
10	1,0	3,3
50	3,4	10,9
100	5,7	18,3
400	16,0	51,9

Таблица 4 - Сравнение принятых значений эталонных образцов NIST и результатов межлабораторных исследований АСТМ

Обозначение образцов NISTSRM	Принятое значение содержания серы, мг/кг	Образец	Среднеарифметическое значение результатов межлабораторных исследований АСТМ	Полученная разность, мг/кг серы	Статистически значимая разность с доверительной вероятностью 95%
SRM 2298	4,71,3	Автомобильный бензин	3,60,19	1,1	Нет
SRM 2299	13,6 1,5	Автомобильный бензин	11,6 0,52	2,0	Нет
SRM 2723	11,01,1	Дизельное топливо	10,2 0,44	0,8	Нет

_____________________________

* Уточнить ссылки на стандарты АСТМ можно на сайте АСТМ www. astm.org или в службе поддержки клиентов АСТМ: service@astm.org. В информационном томе ежегодного сборника стандартов (Annual Book of ASTM Standards) следует обращаться к сводке стандартов ежегодного сборника стандартов на странице сайта.

** Reagent Chemicals, American Chemical Society Specifications, American Chemical Society, Washington, D.C. (Химические реактивы. Спецификация Американского химического общества, Вашингтон, округ Колумбия). Предложения по проверке реактивов, не входящих в списки Американского химического общества - см. Annular Standards for Laboratory Chemicals, BDH Ltd., Poole, Dorset, U.K. (Чистые образцы для лабораторных химикатов), а также the United States Pharmacopeia and National Formulary, U.S. Pharmacopeia Convention, Inc. (USPC), Rockville, MD. (Фармакопея США и национальный фармакологический справочник).

*** Можно получить при запросе исследовательских отчетов в ASTM International.

_____________________________

* ASTMMNL 7, Руководство по представлению и контролю результатов анализа. 6-ое изд., АЭТМ International. W. Conshohocken.