Приложение Х3 (справочное). Особенности испытаний углеводородов при вводе пробы в лодочке

Приложение Х3
(справочное)

Особенности испытаний углеводородов при вводе пробы в лодочке

Х3.1 Температура печи

Содержание серы определяют при температуре (107525)°С, используя кварцевую крошку в зоне сжигания трубки для пиролиза.

Х3.2 Подача лодочки

Лодочка должна размещаться в поперечном сечении печи. Это гарантирует сборка аппаратуры в соответствии с инструкцией изготовителя.

Х3.3 Скорость подача лодочки и время нахождения в печи

Вводят лодочку в печь со скоростью 140 - 160 мм/мин (для модели 735 установлена скорость 700 - 750). Для обеспечения полного сгорания образца можно снизить скорость подачи лодочки или остановить ее на короткое время. Лодочка должна выходить из печи после завершения измерений. Время нахождения лодочки в печи зависит от летучести образца и содержания серы. Стандартное время нахождения лодочки в печи - от 15 до 60 с.

Х3.4 Вводимый объем

Для определения низкого содержания серы требуется больший объем образца. Для определения оптимального объема образца регулярно проверяют полноту сгорания (наличие сажи) на пути прохождения образца. Для предотвращения образования сажи замедляют скорость подачи лодочки в печь, увеличивая время ее нахождения в печи, и/или увеличивают подачу кислорода. Примеры вводимых объемов приведены в таблице Х3.1.

Таблица Х3.1 - Объем вводимой пробы в зависимости от содержания серы.

Содержание серы, мг/кг	Объем вводимой пробы, мкл
До 5 включ. Св. 5 до 100 включ. Св. 100	10 - 20 5 - 10 5

Х3.5 Скорость и периодичность ввода образца в печь

Медленно (приблизительно по 1 мкл/с) вводят содержимое шприца в лодочку осторожно переносят последнюю каплю. Для обеспечения количественного ввода образца в лодочку помещают кварцевую вату или другой стабильный абсорбент (6.8). Периодичность ввода образца зависит от скорости перемещения лодочки, содержания серы, времени нахождения лодочки в печи и эффективности охлаждения лодочки перед ее загрузкой. Обычно следующий образец можно вводить через 2,5 мин.

Х3.6 Температура лодочки при вводе образца

Необходимо учитывать летучесть образца, обеспечивая при необходимости охлаждение лодочки до температуры окружающей среды перед вводом в нее образца. Между вводами образца лодочку охлаждают в охлаждающем термостате не менее 60 с. Содержание серы в некоторых образцах можно измерить по мере испарения при приближении лодочки к печи. Испарение образца уменьшается при температуре, близкой к температуре окружающей среды.

Х3.7 Герметичность и противодавление

Аппаратура должна обеспечивать быть герметичной при испытании под давлением в соответствии с инструкцией изготовителя (давление 2 - 3 фунта на квадратный дюйм). Противодавление при нормальном проведении испытания может быть в диапазоне от 0,75 до 2,00 фунтов на квадратный дюйм.

Х3.8 Установка параметров газового потока

Контролируют подачу газа на разных участках потока для обеспечения равномерного и полного сгорания образца (см. таблицу Х3.2).

Таблица Х3.2 - Параметры подачи газов при вводе образца в лодочке.

Подаваемый газ	Шариковый расходомер	Регулятор массового расхода (MFC), мл/мин
Газ-носитель(А) Кислород Кислород для печи Озон(В)	3,4 - 3,6 0,4 - 0,6 3,8 - 4,1 1,5 - 1,7	140 - 160 10 - 20 450 - 500 35 - 45
(А) Используют гелий или аргон. (В) Озон из генератора (при наличии).

Х3.9 Продувка мембранного осушителя

Воду, образующуюся при сжигании образца, удаляют мембранным осушителем. В аппаратуре, использующей осушающий скруббер (рециркуляционный поток) при осушении продувочного газа мембранным осушителем, заменяют осушающий агент при изменении цвета (с синего на розовый).

При использовании вспомогательного газа устанавливают скорость потока через мембранный осушитель в диапазоне от 200 до 250 мл/мин.

Х3.10 Однородность образца/калибровочная характеристика

Перед анализом тщательно перемешивают образцы и калибровочные материалы. Минимальный отклик детектора (для модели 7000) должен быть не менее 2000 - 3000 чисел отсчета, для модели 9000 - не менее 200 - 300 чисел отсчета или в три раза превышать уровень шумов на базовой линии для самой низкой точки на калибровочном графике. Для наивысшей точки на кривой, находящейся ниже точки насыщения детектора, рекомендуется использовать максимальный отклик 350000 - 450000 чисел отсчета (для модели 7000). Для модели 9000 должны отсутствовать пики с плоскими вершинами. Регулируют коэффициент усиления напряжение на фотоумножителе (РМТ) и/или объем образца

Х3.11 Пустая лодочка/стабильность базовой линии

Чтобы убедиться в отсутствии загрязнений в лодочке и на внутренней поверхности трубки для сжигания в зоне ввода образца перед проведением испытания, особенно при анализе образцов с низким содержанием серы, помещают лодочку в печь.

Примечание Х3.1 - Если после перемещения лодочки в зону ввода образца базовая линия дестабилизируется, повторяют цикл ввода/вывода лодочки до тех пор, пока не будет зарегистрировано отсутствие серы. Для обеспечения максимальной чувствительности при заданном коэффициенте усиления можно регулировать напряжение фотоэлектронного умножителя при сохранении стабильности базовой линии. Для модели 9000 можно использовать оценку базовой линии и пик пороговые функции для уменьшения шума базовой линии.

Х3.12 Калибровочные материалы/построение калибровочного графика

Готовят калибровочные растворы в растворителях, не содержащих серу. Вносят поправку на содержание серы в растворителе и примеси серы в исходном веществе. Для взятия в вилку ожидаемого содержания серы в исследуемом образце используют калибровочный график. Калибровочный график без необходимости не проводят через начало координат. Строят линейный калибровочный график для стандартных концентраций в динамическом диапазоне детектора с коэффициентом корреляции 0,999 с содержанием серы, отличающимся на один или два порядка, например, от 5 до 100 мг/кг. По графику определяют содержание серы в образце.