Приложение Х2 (справочное). Особенности испытаний углеводородов при прямом вводе пробы

Приложение Х2
(справочное)

Особенности испытаний углеводородов при прямом вводе пробы

Х2.1 Температура печи

Содержание серы определяют при температуре (107525)°С. В зоне сжигания трубки для пиролиза помещают кварцевую крошку.

Х2.2 Положение кончика иглы шприца при вводе образца

Кончик иглы шприца должен находиться в наиболее горячей части зоны печи. Это обеспечивается сборкой аппаратуры в соответствии с инструкцией изготовителя и полным вводом иглы.

Х2.3 Пик ввода/пустая игла

Избегают интегрирования любого нарушения базовой линии, вызванного введением иглы в мембрану. После отбора образцов шприц отводят поршень для образования воздушного пространства приблизительно на отметке 10% шкалы цилиндра шприца. Вставляют иглу шприца во входное отверстие и вводят воздух до образца. При необходимости до введения содержимого шприца обнуляют или интегрируют базовую линию.

Х2.4 Время нахождения иглы в печи

Время нахождения иглы в печи должно быть согласовано с вводом последующего образца. При прямом вводе образца рекомендуется оставлять иглу в печи до завершения анализа введенного материала и стабилизации базовой линии прибора.

Х2.5 Объем вводимого образца

Как правило, для определения низких содержаний серы требуется больший объем образца. При определении оптимального объема образца следует периодически проверять полноту сгорания (наличие сажи) в системе ввода образца. Образование сажи регулируют снижением скорости ввода образца из шприца и/или повышением окислительного сжигания-увеличением подачи кислорода. В таблице Х2.1 приведен пример вводимых объемов образца.

Таблица Х2.1 - Объем вводимого образца в зависимости от содержания серы.

Содержание серы, мг/кг	Объем вводимой образца, мкл
До 5 включ. Св. 5 до 100 включ. Св. 100	10 - 20 5 - 10 5

Х2.6 Скорость ввода образца

Вводят содержимое шприца в печь со скоростью примерно 1 мкл в секунду (в модели 735 скорость ввода образца от 700 до 750). Периодичность ввода зависит от образца, способа его подачи шприцем, скорости ввода и времени нахождения иглы в печи. Обычно следующий образец можно вводить через 3,5 мин.

Х2.7 Герметичность и противодавление

Аппаратура должна обеспечивать быть герметичной при испытании под давлением в соответствии с инструкцией изготовителя (давление 2 - 3 фунта на квадратный дюйм). Противодавление при нормальном проведении испытания может быть в диапазоне от 0,75 до 2,00 фунтов на квадратный дюйм.

Х2.8 Установка потока газа

Периодически контролируют подачу газа в выбранных точках для обеспечения его равномерного и полного сгорания (см. таблицу Х2.1).

Х2.9 Продувка мембранного осушителя

Воду, образующуюся при сжигании образца, удаляют мембранным осушителем. В аппаратуре, использующей осушающий скруббер (рециркуляционный поток) при осушении продувочного газа мембранным осушителем, заменяют осушающий агент при изменении цвета (с синего на розовый).

При использовании вспомогательного газа устанавливают скорость потока через мембранный осушитель в диапазоне от 200 до 250 мл/мин.

Таблица Х2.2 - Параметры подачи газов при прямом вводе образца или в лодочке

Подаваемый газ	Шариковый расходомер	Регулятор массового расхода (MFC), мл/мин
Газ-носитель(А) Кислород Кислород для печи Озон(B)	3,4 - 3,6 0,4 - 0,6 3,8 - 4,1 1,5 - 1,7	140 - 160 10 - 20 450 - 500 35 - 45
(А) Используют гелий или аргон. (В) Озон из генератора (при наличии).

Х2.10 Однородность образца/характеристика калибровки

Перед анализом тщательно перемешивают образцы и калибровочные материалы. Минимальный отклик детектора (для модели 7000) должен быть не менее 2000 - 3000 чисел отсчета, для модели 9000 - не менее 200 - 300 чисел отсчета или в три раза превышать уровень шумов на базовой линии для самой низкой точки на калибровочном графике. Для наивысшей точки на кривой, находящейся ниже точки насыщения детектора, рекомендуется использовать максимальный отклик 350000 - 450000 чисел отсчета (для модели 7000). Для модели 9000 должны отсутствовать пики с плоскими вершинами. Регулируют коэффициент усиления напряжение на фотоумножителе (РМТ) и/или объем образца.

Х2.11 Стабильность базовой линии

Перед анализом, особенно при анализе образцов с низким содержанием серы, следует убедиться в стабильности базовой линии аппарата и отсутствии шумов. При заданном коэффициенте усиления напряжение на фотоумножителе можно отрегулировать для обеспечения максимальной чувствительности при поддержании стабильности базовой линии и отсутствии шумов. Для модели 9000 можно использовать функции оценки базовой линии и ограничения пиков для снижения уровня шумов базовой линии.

Х2.12 Калибровочные материалы/построение калибровочного графика

Готовят калибровочные стандарты в растворителях, не содержащих серу, или с минимальным содержанием серы, по отношению к ожидаемому содержанию серы в образце. Вносят поправку на содержание серы в растворителе и загрязнении в исходном веществе. Для взятия в вилку ожидаемого содержания серы в испытуемом образце используют калибровочный график, который без необходимости не проводят через начало координат. Строят линейный калибровочный график для стандартных концентраций в динамическом диапазоне детектора с коэффициентом корреляции 0,999 с содержанием серы, отличающимся на один или два порядка, например, от 5 до 100 мг/кг. По графику определяют содержание серы в образце.