Методические указания по измерению массовой концентрации химических веществ люминесцентными методами в объектах окружающей среды МУК 4.1.077-96 (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 21 мая 1996 г.) (утратили силу)

4.1. Методы контроля. Химические факторы

Методические указания по измерению массовой концентрации химических веществ люминесцентными методами в объектах окружающей среды МУК 4.1.077-96
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 21 мая 1996 г.)

Дата введения: с момента утверждения

ГАРАНТ:

Настоящие Методические указания признаны утратившими силу с 1 сентября 2003 г. Взамен введены МУК 4.1.1271-03

1. Введение

1.1. Назначение и область применения методических указаний

Настоящие методические указания устанавливают флуоресцентную методику количественного химического анализа воздушной среды (воздуха рабочей зоны и атмосферного воздуха населенных мест) для определения в них фенола.

Диапазон измеряемых разовых концентраций:

- в воздухе рабочей зоны 0,1-5,0 ;

- в атмосферном воздухе населенных мест 0,002-0,2 .

Диапазон содержаний фенола в пробе:

- воздух рабочей зоны - 0,2-10 мкг (минимальное количество - 0,2 мкг);

- атмосферный воздух населенного пункта - 0,1-10 мкг (минимальное количество - 0,1 мкг).

Определению не мешают формальдегид, углеводороды (до 100 ). Совместно с фенолом определяются алкилфенолы и монохлорфенолы.

1.2. Гигиенические нормативы

Предельно допустимые концентрации фенола в воздухе рабочей зоны составляют 0,3 (класс опасности - 2). (ГОСТ 12.1.005-88. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны; Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны, N 4617-88 от 26.05.88.)

Для атмосферного воздуха среднесуточная ПДК фенола - 0,003 , максимально разовая 0,01 (класс опасности - 2). (Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест, N 3086-84 от 27.08.84.)

2. Характеристика погрешности измерений

Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства, материалы и растворы.

3.1. Средства измерений

Анализатор жидкости "Флюорат-02" или другой люминесцентный анализатор с характеристиками, соответствующими указанным ТУ	ТУ 4321-001-20506233-94
Весы лабораторные BЛP-200	ГОСТ 24104-80Е
Меры массы	ГОСТ 7328-82Е
Пипетки 6-2-10, 2-2-10, 2-2-2, 2-2-5, 2-2-20, 2-2-50	ГОСТ 20292-74Е
Колбы мерные 2-100-2, 2-250-2	ГОСТ 1770-74Е
Государственный стандартный образец фенола (концентрация 1 )	ГСО 6480-92
Барометр-анероид М-67	ТУ 2504-1797-75
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; цена деления 1°С, пределы измерения 0-55°С	ГОСТ 215-73Е
Аспирационное устройство, например электроаспиратор Модель 822	ТУ 25-11-1414-78

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72
Гексан, х.ч.	ТУ 6-09-3375-78
Бутиловый эфир уксусной кислоты (бутилацетат), х.ч.	ГОСТ 5.1145-71
Кислота соляная, х.ч.	ГОСТ 3118-77
Натрия гидроксид, х.ч.	ГОСТ 4328-77
Фенол, ч.д.а.	ГОСТ 6417-72
Натрий углекислый 10-водный, х.ч.	ГОСТ 84-76
Бумага индикаторная универсальная	ТУ 6-09-1181-76

3.3. Вспомогательные устройства

Стакан лабораторный термостойкий вместимостью 500 и 100	ГОСТ 25336-82
Воронки делительные вместимостью 50	ГОСТ 25336-82
Поглотительный сосуд Рихтера	ТУ 25-11-1136-75
Стекло часовое
Электроплитка бытовая	ГОСТ 14919-83

Правила подготовки химической посуды приведены в приложении 3 (рекомендуемом).

3.4. Приготовление растворов

3.4.1. Воду для приготовления растворов фенола кипятят, охлаждают и хранят в стеклянной склянке с притертой пробкой. Срок хранения - 1 сутки.

Для приготовления растворов с концентрацией фенола 0,1 и менее рекомендуется дополнительно к кипячению продуть воду и растворы током азота.

3.4.2. Приготовление раствора соляной кислоты молярной концентрации 5 .

207,5 концентрированной соляной кислоты разбавляют дистиллированной водой до 500 . Хранят в стеклянной склянке с притертой пробкой. Срок хранения не ограничен.

3.4.3. Приготовление раствора гидроксида натрия с массовой долей 5%.

В мерную колбу вместимостью 100 помещают 60-70  воды, добавляют порциями, при тщательном перемешивании, 5 г гидроксида натрия, после растворения вещества объем раствора доводят водой до метки. Хранят в полиэтиленовой бутыли. Срок хранения - 1 месяц.

3.4.4. Приготовление раствора гидроксида натрия с массовой долей 1%.

20 раствора гидроксида натрия по п. 3.4.3 разбавляют до 100 водой. Хранят в полиэтиленовой бутыли. Срок хранения - 1 месяц.

3.4.5. Приготовление раствора фенола массовой концентрации 1 .

Раствор готовят разбавлением ГСО фенола 6480-92 по методике, приведенной в табл. 1.

Таблица 1

Методика приготовления стандартного раствора фенола с концентрацией 1

N	Компоненты	Объем,	Концентрация фенола,	Относительная погрешность для Р = 0,95, %
1	ГСО 6480-92	1	1000	1,0
	Вода п. 3.4.1	до 100	10,0	1,8
2	Раствор N 1	10
	Вода п. 3.4.1.	до 100	1,0	2,0

Раствор с концентрацией 1 устойчив не более 3 суток при хранении в темноте в плотно закрытой колбе.

Примечание.

Допускается использовать раствор фенола с концентрацией 1000 , приготовленный из очищенного возгонкой фенола.

Для этого в стакан вместимостью 500 помещают 2-3 г фенола, накрывают часовым стеклом и ставят на нагревательное устройство закрытого типа или электроплитку. Кристаллы возогнанного фенола скапливаются на нижней поверхности часового стекла. Возгонку фенола производить только в вытяжном шкафу!

В мерную колбу вместимостью 100 помещают 20-30 дистиллированной воды, нагретой до 60-70°С, и вносят навеску 100 мг свежевозогнанного фенола. После растворения фенола раствор охлаждают и доводят объем до метки дистиллированной водой, раствор тщательно перемешивают.

3.4.6. Поглотительный раствор для фенола.

8 г натрия углекислого растворяют в 1000 воды. Срок хранения раствора - 1 месяц в сосуде из полиэтилена.

4. Метод измерения

Метод основан на поглощении фенола из воздуха раствором карбоната натрия, экстракции примесей гексаном, извлечении фенола из полученного раствора диэтиловым эфиром или бутилацетатом, реэкстракции его в водный раствор гидроксида натрия и измерении массовой концентрации после подкисления реэкстракта. В процессе измерения происходит возбуждение флуоресценции фенола, ее регистрация и автоматическое вычисление концентрации фенола при помощи градуировочной характеристики, заложенной в память анализатора.

5. Отбор проб воздуха

При отборе проб воздуха рабочей зоны следует руководствоваться требованиями ГОСТа 12.1.005-88. В течение 15 мин последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 0,4 аспирируют в течение 5 мин через поглотительный сосуд Рихтера, заполненный 5 поглотительного раствора по п. 3.4.6.

При анализе воздуха населенного пункта отбор проб проводят в соответствии с ГОСТом 17.2.3.01-86. Время отбора пробы 25 мин при аспирации в два последовательно соединенных поглотительных сосуда, заполненных 5 поглотительного раствора с объемным расходом 2,0 . Одновременно желательно отобрать не менее двух параллельных проб воздуха. Для измерения среднесуточных концентраций отбирают 4-6 проб в течение 24 ч. Срок хранения поглотительных растворов в закрытых сосудах - 12 ч.

6. Подготовка к выполнению измерений

6.1. Контроль чистоты растворителей для экстракции фенола

10 бутилацетата наливают в делительную воронку вместимостью 50 и приливают 5 раствора гидроксида натрия по п. 3.4.4. После тщательного перемешивания и разделения слоев верхний слой отбрасывают, а в оставшийся водный раствор приливают 1 соляной кислоты по п. 3.4.2, раствор перемешивают (контрольный раствор).

Производят предварительную градуировку прибора, устанавливая режим "Фон" по дистиллированной воде, а режим "Калибровка" - при помощи раствора с концентрацией фенола 1 (п. 3.4.5). Используя полученные данные, измеряют концентрацию фенола в контрольном растворе. Непригодной считается партия растворителя, в которой найденная условная концентрация фенола превышает 0,005  (исследование атмосферного воздуха) и 0,02 (исследование воздуха рабочей зоны).

6.2. Приготовление растворов для градуировки прибора

В делительную воронку вместимостью 50 помещают 5 раствора фенола с концентрацией 1 (п. 3.4.5), добавляют 10 бутилацетата и проводят экстракцию в течение 30 сек. Водный слой отбрасывают, а к органическому слою пипеткой добавляют 5 раствора гидроксида натрия по п. 3.4.4 и осторожно встряхивают в течение 30 сек. Полученный реэкстракт помещают в стаканчик, проверяют по универсальному индикатору pH раствора (должно быть >10) и подкисляют 1-2 каплями соляной кислоты по п. 3.4.2. Проверяют pH раствора по универсальному индикатору (должно быть менее 6) и переносят в кювету. Полученный раствор используется для настройки режима "Калибровка" (раствор N 1). Одновременно готовят аналогичным образом холостой раствор, используя для этого 5 дистиллированной воды (раствор N 2).

6.3. Способы установления и контроля градуировочной характеристики

Градуировку прибора осуществляют путем измерения сигналов флуоресценции растворов, приготовленных по п. 6.2 настоящей МВИ, и в соответствии с Инструкцией по эксплуатации прибора "Флюорат-02". Настройку режима "Фон" производят при помощи раствора N 2, а для установления параметра "а" в режиме "Калибровка" - раствор N 1. Параметр "С" задается равным 5,000. При градуировке прибора и всех измерениях в канале возбуждения используют обойму светофильтров N 1, а в канале регистрации - обойму светофильтров N 3.

При настройке режима "Фон" происходит автоматическое измерение и запоминание уровня фонового сигнала, соответствующего флуоресценции холостой пробы. В процессе настройки режима "Калибровка" происходит вычисление, запоминание и индикация градуировочного множителя, который при переходе в режим "Измерение" автоматически используется для вычисления содержания фенола в пробе. Градуировку анализатора проводят ежедневно.

Для контроля градуировочной характеристики аналогичным образом готовят растворы, исходя из одной или нескольких контрольных смесей (табл. 2). Градуировка признается правильной, если расхождение между ожидаемым и найденным содержанием фенола не превышает 10% в диапазоне 2-10 мкг и 20% при меньших содержаниях. В противном случае необходимо заново произвести градуировку анализатора.

Таблица 2

Смеси для контроля стабильности градуировочной характеристики

N

Компоненты

Объем,

Концентрация,

Содержание в 5 , мкг

Относительная погрешность (Р = 0,95), %