Методические указания по методам контроля МУК 4.1.020-11 "Методика измерений массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом" (утв. Федеральным медико-биологическим агентством 24 марта 2011 г.)

4.1. Методы контроля. Химические факторы

Методические указания по методам контроля МУК 4.1.020-11
"Методика измерений массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом"
(утв. Главным государственным санитарным врачом по обслуживаемым организациям и обслуживаемым территориям 24 марта 2011 г.)

Дата введения - с момента утверждения
Взамен МУК 4.1.017-06

1 Область применения

1.1 Методические указания устанавливают фотометрическую методику измерений массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в разовых пробах воздуха рабочей зоны в диапазоне концентраций (0,05-2,5) .

Допустимо присутствие в воздухе рабочей зоны следующих веществ (в ): диметиламин - 10, тетраметилтетразен - 10, нитрозодиметиламин - 10, азотный тетраоксид - 15, формальдегид - 100, аммиак - 20, сернистый газ - 7, углекислый газ - 1000, окись углерода - 80, хлористый водород - 30, ацетон - 1000.

1.2 Методика предназначена для применения в лабораториях научно-исследовательских организаций и центров гигиены и эпидемиологии ФМБА России, осуществляющих оценку соответствия гигиеническому нормативу содержания 1,1-диметилгидразина в пробах воздуха рабочей зоны, а также может быть использована в производственных лабораториях предприятий, специализирующихся на проведении аналогичных исследований.

2 Нормативные ссылки

В настоящих методических указаниях использованы ссылки на следующие нормативные документы:

Федеральный закон от 26 июня 2008 г. N 102-ФЗ "Об обеспечении единства измерений" ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (зарегистрировано Минюстом России 9 мая 2003 года, регистрационный N 4568)

ГОСТ Р 1.4-2004 Стандартизация в Российской Федерации. Стандарты организации. Общие положения

ГОСТ Р 1.5-92 ГСИ. Общие требования к построению, изложению и содержанию стандартов

ГОСТ 1.5-2001 Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Общие требования к построению, изложению, оформлению, содержанию и обозначению

ГОСТ 8.207-76 ГСИ. Прямые измерения с многократными наблюдениями. Методы обработки результатов наблюдений. Основные положения

ГОСТ 8.417-2002 ГСИ. Единицы величин

ГОСТ Р 8.563-2009 ГСИ. Методики (методы) измерений

ГОСТ 12.0.003-74 (СТ СЭВ 709-77) "ССБТ. Опасные и вредные производственные факторы. Классификация"

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда

ГОСТ 12.0.004-90 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда

ГОСТ 12.1.004-91 Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88 Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-86 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГАРАНТ:

По-видимому, в тексте предыдущего абзаца допущена опечатка. Имеется в виду "ГОСТ 12.1.007-76"

ГОСТ 12.1.010-76 (СТ СЭВ 3517-81) "ССБТ. Взрывобезопасность. Общие требования"

ГОСТ 12.1.016-79 ССБТ. Воздух рабочей зоны. Требования к методикам, измерение концентраций, порядок веществ

ГОСТ 12.1.019-79 ССБТ. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура средств защиты

ГОСТ 12.4.007-74 Система стандартов безопасности труда. Средства индивидуальной защиты органов дыхания. Метод определения температуры вдыхаемого воздуха

ГОСТ 12.4.021-75 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 61-75 Кислота уксусная. Технические условия

ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 5556-81 Вата медицинская гигроскопическая. Технические условия

ГОСТ Р ИСО 5725-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений

ГОСТ 6702-79 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 15150-69 Машины, приборы и другие технические изделия

ГОСТ 17435-72 Линейки чертежные. Технические условия

ГОСТ В-17803-72 Гептил

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 19710-83 Этиленгликоль. Технические условия

ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные общего назначения и образцовые. Общие технические условия

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть I. Общие требования

Примечание - При пользовании настоящей методикой целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодно издаваемому указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменён (изменён), то при пользовании настоящей методикой следует руководствоваться заменяющим (изменённым) документом. Если ссылочный документ отменён без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Термины, определения и сокращения

В настоящем документе применяют следующие термины с соответствующими им определениями:

3.1 аттестация методик (методов) измерений: Исследование и подтверждение соответствия методик (методов) измерений установленным метрологическим требованиям к измерениям/Федеральный закон от 26 нюня 2008 N 102 "Об обеспечении единства измерений"/

3.2 методика (метод) измерений: Совокупность конкретно описанных операций, выполнение которых обеспечивает получение результатов измерений с установленными показателями точности/Федеральный закон от 26 июня 2008 N 102 "Об обеспечении единства измерений"/

3.3 результат измерений: Значение характеристики, полученное выполнением регламентированного метода измерений/ГОСТ Р ИСО 5725-1/

3.4 показатель точности измерений: Установленные характеристики погрешности и ее составляющих для любого из совокупности результатов измерений, полученного при соблюдении требований и правил данной методики измерений/ГОСТ Р 8.563/

3.5 методические указания по методам контроля (МУК): Документ, содержащий обязательные для исполнения требования к методам контроля и методикам качественного и количественного определения химических, биологических и физических факторов среды обитания человека, оказывающих или которые могут оказать опасное и вредное влияние на здоровье населения/Р 1.1.002, Р 1.1.003/ [1, 2]

4 Общие положения

4.1 Физико-химические свойства 1,1-диметилгидразина [3]

1,1-диметилгидразин

Химическое название по IUPAC - 1,1-диметилгидразин; торговое название - гептил.

Молекулярная формула

Структурная формула

Регистрационный номер по CAS 57-14-7

Молекулярная масса 60,1

1,1-диметилгидразин - бесцветная или бледно-желтого цвета жидкость с резким специфическим запахом, характерным для органических аминов. Обладает относительно высокой летучестью и испаряемостью, о чем свидетельствует низкая температура кипения 63°С при 760 мм рт. ст. и высокое давление насыщенных паров (при t = 20°C, 122,4 мм рт. ст.) С повышением температуры летучесть вещества значительно увеличивается. Плотность 1,1-диметилгидразина при 20°С - 0,787-0,795 , Т замерзания - 57,2°С, Т вспышки 15°С, Т самовоспламенения 248,9°С. Растворяется в воде, спиртах, углеводородах, аминах, эфирах, в водных растворах кислот. Водные растворы обладают щелочными свойствами.

По химической природе 1,1-диметилгидразин представляет собой органическое основание с сильно выраженными восстановительными свойствами, легко окисляется как кислородом воздуха и растворенным кислородом в воде, так и другими окислителями - оксидами азота, хлора, озоном и др. Особенно интенсивно 1,1-диметилгидразин реагирует с 98% азотной кислотой и окислами азота. Эта реакция положена в основу применения обоих компонентов в качестве ракетного топлива.

При окислении 1,1-диметилгидразина, в зависимости от условий (температура, продолжительность окисления, наличие каталитически активных веществ), образуются новые химические соединения: нитрозодиметиламин, тетраметилтетразен, формальдегид, диметиламин, метилендиметилгидразин и другие продукты окисления, многие из которых до настоящего времени не идентифицированы. В почве разлагается, в основном, до тетраметилтетразена, нитрозодиметиламина, диметиламина, формальдегида, нитратов, нитритов.

При взаимодействии с кислотами 1,1-диметилгидразин образует соли. В водной среде вступает в реакцию с кетонами и различными ароматическими альдегидами, образуя соответствующие гидразоны, малорастворимые в воде и хорошо экстрагируемые неполярными растворителями. Эта реакция положена в основу большинства фотоколориметрических, спектрофотометрических, газохроматографических методик определения 1,1-диметилгидразина в различных средах.

1,1-диметилгидразин относится к I классу опасности (чрезвычайно опасное вещество в плане развития острых смертельных отравлений при комнатной температуре и нормальном атмосферном давлении). Оказывает токсическое действие при любых путях поступления в организм - через органы дыхания, желудочно-кишечный тракт, кожу.

При острых отравлениях 1,1-диметилгидразином на первый план выступают симптомы поражения центральной нервной системы и в меньшей степени - печени. При хроническом отравлении преобладают признаки поражения печени, а также других систем (центральной нервной, сердечно-сосудистой, выделительной, кроветворной). Попав в организм 1,1-диметилгидразин через 20-60 минут определяется в крови. По органам распределяется, практически, равномерно. Наибольшее содержание его определяется в почках, печени и селезенке.

Выделение 1,1-диметилгидразина из организма происходит как через органы дыхания с выдыхаемым воздухом, так и через почки с мочой. По данным разных авторов в первые сутки с мочой выделяется от 13 до 50% 1,1-диметилгидразина в неизмененном виде.

Помимо общетоксического действия, 1,1-диметилгидразин обладает отдаленными эффектами: возникновение опухолей (канцерогенный); нарушение репродуктивной функции организма в результате изменения половых клеток (гонадатоксический), влияние на плод и потомство (эмбриотоксический).

Предельно допустимая концентрация 1,1-диметилгидразина в воздухе рабочей зоны 0,1 , относится к веществам 1-го класса опасности (ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны").

4.2 Метод измерений

Метод определения основан на измерении оптической плотности окрашенного комплекса при взаимодействии 1,1-диметилгидразина с п-нитробензальдегидом при длине волны 400 нм на КФК-3 в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм относительно дистиллированной воды.

4.3 Требования к показателям точности измерений

Методика выполнения измерений обеспечивает получение результатов с погрешностью, не превышающей значений, представленных в таблице 1.

Таблица 1 - Диапазон измерений, значения показателей точности методики, стадии отбора аналитической пробы и аналитической стадии*

Диапазон измерений	Показатель точности (границы относительной погрешности методики), , %	Показатель точности стадии отбора аналитической пробы , %	Показатель точности аналитической стадии , %
от 0,05 до 2,5 вкл.	25	10	23

______________________________

* Методика условно разделена на две стадии: отбора аналитической пробы и аналитическую. Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

- оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики выполнения измерений в конкретной лаборатории.

5 Средства измерений, вспомогательные устройства и материалы, реактивы

5.1 Средства измерений

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства и материалы, реактивы.

Таблица 2 - Средства измерений

Наименование средства измерения (обозначение стандарта, ТУ, ТД на СИ)	Наименование измеряемой величины	Погрешность
Фотометр фотоэлектрический (типа КФК-3)	оптическая плотность
ТУ 3-3.2164-89 [4]		0,5%
Весы аналитические типа ВЛР-200
ГОСТ 24104-2001	миллиграмм	0,75
Устройство для отбора проб (типа ПУ-4Э)
ТУ 29.01-46-81 [5]	кубический метр	5%
Пипетки мерные: ГОСТ 29227-91
4-2-1	кубический сантиметр
4-2-5
6-2-10
Колбы мерные: ГОСТ 1770-74
2-50-2	кубический сантиметр
2-100-2

5.2 Вспомогательные устройства и материалы

Стаканы лабораторные термостойкие
вместимостью 50; 500, 1000	ГОСТ 25336-82
Пробирки с притертыми пробками типа ПКМ-25-КШ 14/23	ГОСТ 25336-82
Дистиллятор ДЭ-40	ТУ 9452-002-22213860-00 [6]
Линейка чертежная	ГОСТ 17435-72

5.3 Реактивы

1,1-диметилгидразин, плотность при 20°С 0,794 , массовая доля основного вещества 99,4%, погрешность 0,6%	ГОСТ В-17803-72
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72
Пара-нитробензальдегид	ТУ 6-09-260-85 [7]
Кислота уксусная ледяная, х.ч	ГОСТ 61-75
Этиленгликоль, ч.д.а	ГОСТ 19710-83
Кислота серная, х.ч	ГОСТ 4204-77
Спирт этиловый ректификат	ГОСТ 18300-87
Стекло гранулированное (стеклянные шарики марки А 0,8-1,0 мм)	ТУ 21 ЭССР 119-7918)
Вата хирургическая	ГОСТ 5556-81

Примечание: Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками и оборудования с техническими характеристиками не хуже, а также материалов и реактивов по качеству не ниже вышеуказанных.

6 Требования безопасности, охраны окружающей среды

При выполнении измерений концентраций 1,1-диметилгидразина соблюдают следующие требования:

К работе допускаются лица, сдавшие экзамен по технике безопасности согласно ГОСТ 12.0.004.

Работы по подготовке и проведению измерений проводятся в соответствии с требованиями безопасности при работе в химической лаборатории - ГОСТ 12.0.003, с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.021 и ГОСТ 12.4.007, при эксплуатации электрооборудования - ГОСТ 12.1.019.

В помещениях для производства работ должны выполняться общие требования пожаро- и взрывоопасности, установленные ГОСТ 12.1.010 и ГОСТ 12.1.004.

Все работы с 1,1-диметилгидразином проводят в вытяжном шкафу при включенной вентиляции в защитных очках и резиновых перчатках.

В комнате в период работы не должно быть источников открытого пламени, включенных электроприборов с открытой спиралью.

Около работающего должны находиться:

противогаз;

- средства тушения: песок, асбестовое одеяло, совок, огнетушитель любой марки;

- средства дегазации: силикагель, 10% раствор хлорного железа или хлорная известь.

На рабочем месте допускается хранение 1,1-диметилгидразина в количестве, не превышающем 10 , в таре из темного стекла с притертой пробкой.

Исходное вещество, а также все растворы отбирают пипетками с помощью резиновой груши.

Посуду после работы дегазируют 10% раствором хлорного железа. Отработанные растворы собирают в специальную емкость, разбавляют водой и сливают в канализацию.

При случайных проливах 1,1-диметилгидразин засыпают песком, который затем отправляют на выжигание.

При проливах рабочих растворов место пролива дегазируют 10% раствором хлорного железа или хлорной извести.

Все работы по дегазации проводят в противогазе и резиновых перчатках.

При попадании 1,1-диметилгидразина или его растворов на кожу его сразу обильно смывают водой, затем водой с мылом; при попадании в глаза следует немедленно сильно промыть водой и отправить пострадавшего в медпункт.

7 Требования к квалификации лиц, выполняющих измерения

К выполнению измерений и обработке их результатов могут быть допущены лица, имеющие квалификацию лаборанта-химика, ознакомленного с действующими правилами безопасности.

8 Требования к условиям измерений

При выполнении измерений соблюдаются следующие условия:

Температура окружающего воздуха, °С	+10 ... +35
Атмосферное давление, мм рт. ст.	630-800
Относительная влажность воздуха, %
Напряжение в сети, В
Частота питающей сети, Гц

9 Подготовка к выполнению измерений

При подготовке к выполнению измерений проводятся следующие работы:

9.1 Подготовка фотометра к работе

Подготовка фотометра к работе и вывод прибора на рабочий режим осуществляется в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

9.2 Подготовка пробоотборного устройства ПУ-4Э к работе

Подготовка пробоотборного устройства к работе и вывод прибора на рабочий режим осуществляется в соответствии с инструкцией по эксплуатации.

9.3 Приготовление растворов

9.3.1 Приготовление исходного аттестованного раствора 1,1-диметилгидразина

В мерную колбу с притертой пробкой вместимостью 50 вносят 15-20 дистиллированной воды, взвешивают , затем прибавляют в колбу микропипеткой 0,13 1,1-диметилгидразина и снова взвешивают . Доводят объем раствора до метки дистиллированной водой, перемешивают и рассчитывают массу навески 1,1-диметилгидразина по формуле:

, мг,

где: - вес колбы с водой, мг;

- вес колбы с водой и 1,1-диметилгидразином, мг.

Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в исходном растворе рассчитывают по формуле:

, , (1)

где: - массовая доля 1,1-диметилгидразина в продукте, % (значение приводится в сертификате на продукт); = 99,4%;

m - масса навески 1,1-диметилгидразина, взятая для приготовления исходного раствора, мг;

V - объем приготовленного исходного раствора, ; V = 50 .

Исходный аттестованный раствор устойчив в течение двух недель.

9.3.2 Приготовление основного аттестованного раствора 1,1-диметилгидразина

Рассчитывают количество исходного раствора, необходимое для приготовления 100 основного раствора с массовой концентрацией 100 .

В мерную колбу вместимостью 100 отбирают расчетное количество исходного аттестованного раствора 1,1-диметилгидразина и доводят до метки дистиллированной водой.

Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе рассчитывают по формуле:

, , (2)

где: - объем исходного раствора, отобранный для приготовления основного раствора, ;

- объем приготовленного раствора, ; .

Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в основном растворе составляет 100 . Основной аттестованный раствор устойчив в течение двух недель.

9.3.3 Приготовление рабочего аттестованного раствора 1,1-диметилгидразина

10 основного аттестованного раствора разбавляют до 100 в мерной колбе дистиллированной водой.

Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе рассчитывают по формуле:

, , (3)

где: - объем основного раствора, отобранный для приготовления рабочего раствора, ; .

- объем приготовленного рабочего раствора, ; .

Аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в рабочем растворе составляет 10 .

Рабочий аттестованный раствор готовится перед употреблением и устойчив в течение рабочего дня.

Характеристики погрешности аттестованных значений массовых концентраций 1,1-диметилгидразина в растворах рассчитывают по процедуре приготовления в соответствии с РМГ 60 [9]. Формулы расчета представлены в Приложении.

9.3.4 Приготовление 0,05 м раствора п-нитробензальдегида

п-нитробензальдегида помещают в мерную колбу на 500 , вносят 200 этиленгликоля и перемешивают до полного растворения, затем доводят объем до метки этиленгликолем и вновь перемешивают.

Раствор пригоден к работе в течение 30 дней при условии хранения в темном месте при нормальных климатических условиях.

9.3.5 Приготовление уксусной кислоты с объемной долей 30%

В мерную колбу, вместимостью 100 , вносят 70 дистиллированной воды. Затем мерным цилиндром добавляют 30 ледяной уксусной кислоты. Содержимое колбы тщательно перемешивают.

9.4 Приготовление адсорбента

9.4.1 Подготовка исходного стекла

Навеску стеклянных гранул (100-150 г) фракции 0,8-1,0 мм помещают в стакан вместимостью 500 и многократно промывают дистиллированной водой, сливая воду путем декантации. После достижения нейтральной реакции промывной воды , измеряют ее оптическую плотность на фотометре КФК-3 при длине волны нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 10 мм относительно воздуха. Измеренная величина не должна отличаться от оптической плотности дистиллированной воды, измеренной относительно воздуха более чем на 0,004 ед. В противном случае отмывку стекла продолжают. Промытое стекло сушат при температуре 100°C и хранят в закрытых банках. Срок хранения не ограничен.

9.4.2 Регенерация отработанного адсорбента

Отработанный адсорбент промывают дистиллированной водой 2-3 раза, заливают небольшой порцией хромовой смеси, выдерживают 2 часа и многократно промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции промывной воды.

9.4.3 Приготовление исходного пленкообразующего раствора

В мерную колбу вместимостью 25 вносят 10-15 этилового спирта, 0,25 этиленгликоля, 0,25 концентрированной серной кислоты перемешивают, доводят объем до метки этиловым спиртом и вновь тщательно перемешивают. Раствор устойчив в течение суток.

9.4.4 Импрегнирование стекла

Взвешивают по 20 г сухого стекла и помещают в чашки Петри. Заливают в каждую по 6 пленкообразующего раствора, подсушивают стекло на воздухе в течение 1 часа до исчезновения запаха этилового спирта. Импрегнированное стекло хранят в банке с притертой крышкой. Срок годности адсорбента 3 дня.

10 Отбор и хранение проб

Отбор проб воздуха производят согласно ГОСТ 12.1.005.

Для отбора разовой пробы исследуемый воздух аспирируют со скоростью 10 на пробоотборник, заполненный адсорбентом, приготовленным описанным выше способом. Между адсорбентом и крышкой пробоотборника прокладывают тонкий слой ваты. Для определения 0,5 величины гигиенического норматива следует отобрать не менее 40 воздуха.

Одновременно составляют сопроводительный документ (акт отбора проб), где указывают цель анализа, место и дату отбора, должность и фамилию отобравшего пробу.

Химический анализ желательно проводить в день отбора. При невозможности анализа в день отбора, пробоотборники с отобранными пробами хранят в холодильнике не более суток.

11 Выполнение измерений

11.1 Построение градуировочного графика

Градуировочный график, выражающий зависимость оптической плотности растворов 1,1-диметилгидразина от его концентрации, строят по восьми градуировочным растворам.

В пробирки с пришлифованными пробками вносят пипетками компоненты градуировочных растворов в последовательности и количествах, указанных в таблице 2. Пробирки с приготовленными растворами после тщательного перемешивания помещают на 5 минут в кипящую водяную баню, затем охлаждают на воздухе до комнатной температуры. Измеряют оптическую плотность растворов на фотометре в кюветах с толщиной рабочего слоя 10 мм при длине волны 400 нм относительно дистиллированной воды. Для градуировочных растворов (2-7) вычисляют значения , где - оптическая плотность нулевого раствора (плотность градуировочного раствора N 1).

Таблица 3 - Алгоритм приготовления градуировочных растворов 1,1-диметилгидразииа для построения градуировочного графика

Состав градуировочных растворов	Номер градуировочного раствора
	1	2	3	4	5	6	7
1. Рабочий аттестованный раствор с массовой концентрацией 1,1-диметилгидразина, 10,26 ,	0	0,05	0,2	0,4	0,6	0,8	1,0
2. Вода дистиллированная,	5,0	4,95	4,8	4,6	4,4	4,2
3. Уксусная ледяная кислота	Во все пробы по 2 капли
4. 0,05 М р-р п-нитробензальдегида	Во все пробы по 5
Содержание 1,1-диметилгидразина, мкг	0	0,5	2,0	4,0	6,0	8,0	10,0

Строят график зависимости пробы от содержания в ней 1,1-диметилгидразина, откладывая на оси абсцисс концентрацию 1,1-диметилгидразина, а на оси ординат - плотность .

Каждую точку градуировочного графика находят как среднее арифметическое 10 параллельных определений. При замене реактивов и средств измерения градуировочный график строят заново.

11.2 Контроль стабильности градуировочного графика

Стабильность градуировочного графика проверяется один раз в год, не менее чем по трем точкам. Для проверки стабильности градуировочного графика берут не менее трех градуировочных растворов 1,1-диметилгидразина и анализируют, как описано в методике выполнения измерений.

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого выбранного образца следующего условия:

(4)

где: X - результат измерения содержания 1,1-диметилгидразина в градуировочном растворе, (мкг, );

С - аттестованное значение содержания 1,1-диметилгидразина в градуировочном растворе, (мкг; );

- погрешность установления градуировочной характеристики при использовании методики в лаборатории, (мкг, ).

Значения устанавливают при построении градуировочного графика. При этом для каждого градуировочного раствора рассчитывают по соответствующим формулам:

- среднеарифметическое значение результатов измерений:

, (мкг, ), (5)

где: n - число измерений;

- результат измерения содержания 1,1-диметилгидразина в i-ой пробе градуировочного раствора, (мкг; );

- среднее квадратическое отклонение результата измерения:

, (мкг; ); (6)

- доверительный интервал:

, (мкг; ); (7)

где: t - коэффициент нормированных отклонений, определяемых по таблице Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95;

- точность (относительная погрешность) измерений:

, (мкг; ) (8)

11.3 Проведение анализа

После отбора проб воздуха, адсорбент вместе с тонким слоем ваты, использующейся в качестве прокладки между адсорбентом и крышкой пробоотборника, переносят в стакан вместимостью 50 . Прибавляют 10 0,05 М раствора п-нитробензальдегида и выдерживают 20 мин. По истечении этого времени отбирают 5 раствора, добавляют 2 капли 30% уксусной кислоты и нагревают в течение 5 мин на кипящей водяной бане. Охлаждают до комнатной температуры на воздухе и измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной рабочего слоя 10 мм относительно дистиллированной воды при длине волны 400 нм.

12 Обработка и оформление результатов измерения

Массовую концентрацию 1,1-диметилгидразина в пробе рассчитывают по формуле:

, (9)

где: - общий объем раствора пробы, ;

m - масса 1,1-диметилгидразина, найденная по градуировочному графику в объеме раствора, взятого на анализ, мкг;

- объем раствора, взятый на анализ, ;

- объем отобранной пробы воздуха, приведенный к стандартным условиям, (давление 760 мм рт. ст., температура 20°С), .

, (10)

где: Р - атмосферное давление при отборе проб воздуха, мм рт. ст.;

Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в ротаметр), °С;

u - расход воздуха при отборе пробы, ;

t - длительность отбора пробы, мин;

G - коэффициент пересчета, равный 0,383 (для воздуха рабочей зоны).

Результат количественного анализа в документах, предусматривающих его использование, представлять в следующем виде:

результат анализа X , характеристика погрешности %, Р = 0,95 или , Р = 0,95, где .

Значения приведены а таблице 1.

Результат должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений удостоверяются лицом, проводившим измерения, а при необходимости, руководителем организации, подпись которого заверяется печатью.

13 Оценка приемлемости результатов, получаемых в условиях воспроизводимости

Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости.

При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерений и в качестве окончательного результата может быть использовано их общее среднее значение.

Значения показателей повторяемости и воспроизводимости, предела воспроизводимости приведены в таблицах 4 и 5.

Таблица 4 - Диапазон измерений, значения показателей повторяемости и воспроизводимости (для аналитической стадии методики)

Диапазон измерений, мкг/пробе	Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), , %	Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), , %
от 0,5 до 10 вкл	7	10

Таблица 5 - Диапазон измерений, значения предела воспроизводимости при доверительной вероятности Р = 0,95

Диапазон измерений, мкг/пробе	Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, подученными в разных лабораториях), R, %
от 0,5 до 10 вкл	28

14 Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- контроль исполнителем процедуры выполнения аналитической стадии методики;

- контроль стабильности результатов измерений при реализации аналитической стадии методики (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм контроля процедуры выполнения измерений с использованием образцов для контроля (для аналитической стадии методики)

Контроль исполнителем процедуры выполнения измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры с нормативом контроля К. Результат контрольной процедуры рассчитывают по формуле:

, (11)

где: X - результат контрольного измерения массовой концентрации 1,1-диметилгидразина в образце для контроля;

С - аттестованное значение массовой концентрации 1,1-диметилгидразина образца для контроля.

В качестве образца для контроля используют аттестованный раствор 1,1-диметилгидразина, известное количество которого наносят на адсорбент и далее проводят через весь ход анализа.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

, (12)

где: ,

Значение приведены в таблице 1;

С - величина добавки массовой концентрации 1,1-диметилгидразина;

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

(13)

При невыполнении этого условия эксперимент повторяют. При повторном невыполнении условия - выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам и устраняют их.

Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируются в Руководстве по качеству лаборатории согласно ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025.

Библиография

[1] Р 1.1.002-96 Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования. Руководство. Классификация нормативных и методических документов системы государственного санитарно-эпидемиологического нормирования

[2] Р 1.1.003-96 Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования. Руководство. Общие требования к построению, изложению и оформлению нормативных и методических документов системы государственного санитарно-эпидемиологического нормирования

[3] Кушнева B.C., Горшкова Р.Б. Справочник по токсикологии и гигиеническим нормативам (ПДК) потенциально опасных химических веществ, М., Изд. AT

[4] ТУ 3-3.2164-89 Фотометр фотоэлектрический (типа КФК-3)

[5] ТУ 4215-000-11696625-95 Устройство ПУ-4Э (для отбора проб воздуха)

[6] ТУ 9452-002-22213860-00 ДЭ-40 Дистиллятор (Аквадистиллятор)

[7] ТУ 6-09-45-17-77 Пара-нитробензальдегид

[8] ТУ 21 ЭССР 119-79 Стекло гранулированное (стеклянные шарики марки А 0,8-1,0 мм)

[9] РМГ 60-2003 Рекомендации по межгосударственной стандартизации. ГСИ. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке

Заместитель руководителя Федерального медико-биологического агентства Главный государственный санитарный врач по обслуживаемым организациям и обслуживаемым территориям

В.В. Романов