Приложение Е (справочное). Процедура экстракции жидкость - жидкость без кизельгура

Приложение Е
(справочное)

Процедура экстракции жидкость - жидкость без кизельгура

Е.1 Предварительное замечание

Настоящая процедура описывает метод проверки для перечисленных в таблице 1 аминов с использованием экстракции жидкость - жидкость без колонки с кизельгуром (7.5). Любое обнаружение из перечисленных аминов в количествах более 5 мг/кг и менее 100 мг/кг необходимо анализировать повторно методом, изложенным в настоящем стандарте, с использованием экстракции жидкость - жидкость с кизельгуровыми колонками. Процедура изложена полностью, включая части подготовки пробы.

Возможно использование аналогичного метода проверки, если он дает результаты, сравнимые с полученными по методу, изложенному в данном приложении.

См. раздел 8 по подготовке образцов для испытаний.

Е.2 Используемые дополнительные реактивы

Е.2.1 Калибровочный раствор аминов для суточного использования

Разбавляют стоковый раствор (6.10.1) до концентрации каждого амина  = 6,0 мкг на миллилитр подходящего растворителя. Для ГХ/МС анализа разбавляют раствором внутреннего стандарта (Е.2.3).

Е.2.2 Калибровочные растворы аминов для проведения количественного определения в диапазоне концентраций от 0,8 до 20 мкг каждого амина на миллилитр подходящего растворителя.

Для ГХ/МС анализа разбавляют раствором внутреннего стандарта (Е.2.3).

Примечание - Выбор подходящих концентраций для калибровки каждая лаборатория определяет самостоятельно.

Е.2.3 Растворы внутренних стандартов (IS),  = 15 мкг IS/см³ трет-бутилметилового эфира (6.4).

В случае ГХ/МС анализа используют один из следующих внутренних стандартов:

- IS 1: бензидин-d8, CAS N 92890-63-6;

- IS 2: нафталин-d8, CAS N 1146-65-2;

- IS 3: 2,4,5-трихлоранилин, CAS N 636-30-6;

- IS 4: антрацен-d10, CAS N 1719-06-8.

Примечание - Если подтверждающий анализ проводят с использованием ДМД или ТСХ, использование IS 1: бензидин-d8, CAS N 92890-63-6 нецелесообразно, поскольку пик не может быть отделен от недейтерированного бензидина.

Е.2.4 Водный раствор гидроокиси натрия 40 % по массе.

Е.2.5 Хлорид натрия

Е.3 Используемая дополнительная аппаратура

Е.3.1 Горизонтальный встряхиватель, позволяющий встряхивать с частотой 5 с^-1 и амплитудой от 2 до 5 см.

Е.3.2 Центрифуга, более 3000 мин^-1.

Е.4 Процедура

Е.4.1 Экстракция красящего вещества в дисперсных красителях

Е.4.1.1 Экстракция дисперсных красителей хлорбензолом

Испытуемый образец текстильного материала, окрашенный дисперсными красителями, выдерживают в экстракторе по 7.1 в течение 30 мин над 25 см³ кипящего хлорбензола. Хлорбензоловому экстракту дают возможность остыть до комнатной температуры.

Концентрируют хлорбензоловый экстракт в испарительной аппаратуре при температуре от 45 °С до 60 °С до небольшого остаточного количества. Этот остаток количественно переносят в реакционный сосуд с двумя порциями по 0,5 см³ метанола, используя ультразвуковую ванну для диспергирования красителя.

Е.4.1.2 Текстильные материалы, окрашенные только дисперсными красителями

Удаляют из экстрактора экстрагированный испытуемый образец и отбрасывают его, если он полностью изготовлен из волокон, окрашенных дисперсными красителями, и/или обесцветился после экстракции.

Е.4.1.3 Текстильные материалы, окрашенные дисперсными и/или другими красителями

Удаляют из экстрактора экстрагированный испытуемый образец, если он содержит волокна, относящиеся к случаям А и/или В (8.4). Удаляют растворитель промыванием образца подходящим растворителем, например н-пентаном (6.5) или трет-бутилметиловым эфиром (6.4), и дают ему просохнуть. При необходимости разрезают его на мелкие кусочки для восстановительного расщепления. Добавляют экстрагированный испытуемый образец в реакционный сосуд с метанольным раствором диспергированного красителя (в целом 1 мл) для объединенного восстановления.

Е.4.2 Восстановительное расщепление

В реакционный сосуд добавляют 8 см³ цитратного буферного раствора (6.6), предварительно нагретого до 70 °С. Реакционный сосуд плотно закупоривают и выдерживают в течение (30  1) мин при температуре (70   2) °С.

Затем в реакционный сосуд добавляют 3,0 см³ водного раствора дитионита натрия (6.7) для восстановительного расщепления азогрупп. Вслед за этим реакционный сосуд энергично встряхивают и сразу же оставляют в течение (30  1) мин при температуре (70  2) °С, после чего в течение 2 мин охлаждают до комнатной температуры (от 20 °С до 25 °С).

Е.4.3 Отделение и концентрирование аминов

К реакционному раствору добавляют 0,5 см³ водного раствора гидроокиси натрия (Е.2.4), 7 г хлорида натрия (Е.2.5), 5 см³ внутреннего стандарта в растворе (Е.2.3) и встряхивают в течение (15  1) мин в горизонтальном встряхивателе (Е.3.1). Для полного отделения фазы после встряхивания рекомендуется центрифугировать смесь.

По возможности используют верхнюю фазу для определения аминов без этапа концентрирования.

Для обнаружения и количественного определения трет-бутилметилэфирный экстракт может быть сконцентрирован до приблизительно 1 см³ (не досуха!) при температуре не более 50 °С. Если необходимо заменить растворитель, очень осторожно удаляют остаток растворителя, используя слабый поток инертного газа.

Примечание 1 - Удаление растворителя (концентрация в ротационном вакуумном испарителе, выпаривание досуха) может привести к существенным потерям амина, если его проводят в неконтролируемых условиях.

К экстракту или остатку сразу же добавляют подходящий растворитель, например ацетонитрил или трет-бутилметиловый эфир, и без промедления проводят анализ. Если полный анализ невозможно провести в течение 24 ч, образец следует хранить при температуре ниже минус 18 °С.

Примечание 2 - В зависимости от матрицы отдельные амины, такие как 2,4-диаминотолуол и 2,4-диаминоанизол, могут проявить очень плохую устойчивость. Если произойдет задержка при выполнении работы, амины могут оказаться недетектируемыми ко времени проведения инструментального измерения.

Е.4.4 Обнаружение и количественное определение амина

Обнаружение амина может быть проведено с использованием перечисленных хроматографических методов (7.8). Для подтверждения могут быть использованы другие методы. Если идентифицирован какой-либо из указанных в таблице 1 ариламин, должна быть построена калибровочная кривая по трем (не менее) точкам, чтобы количественно определить содержание амина. Количественное определение проводят с использованием методов ВЭЖХ/ДМД или ГХ/МС.

Е.4.5 Процедура проверки

Для проверки процедуры в реакционный сосуд (7.3), содержащий 8 см³ буферного раствора цитрата/гидроокиси натрия (6.6), добавляют 100 мм³ стокового раствора амина (6.10.1) (или объема, обеспечивающего 30 мкг каждого амина в реакционном сосуде), 1,0 см³ метанола и 3,0 см³ воды.

Затем осуществляют процедуру по Е.4.3 и Е.4.4.

Если раствор пробы не концентрируют, восстановление различных аминов является постоянным, повторяющимся процессом. В этом случае процедура проверки будет частью подтверждения метода, используемого каждой лабораторией.

Если амины необходимо концентрировать, процедуру проверки следует проводить для каждой партии образцов. Количественно это является проверочным стандартом, основанным на ежедневной калибровке (Е.2.1).

Степень извлечения должна соответствовать следующим минимальным требованиям:

Амины N 1 до 4, 7, 9, до 17 и 20, до 21 ... 70 %;

Амин N 8 ... 20 %;

Амины N 18 и 19 ... 59 %;

Амины N 5, 6 и 22 ... см. сноски к таблице 1;

Анилин ... 70 %.