Приложение В (справочное). Статистический инструментарий оценивания результатов анализа проб

Приложение В
(справочное)

Статистический инструментарий оценивания результатов анализа проб

В.1 Общие требования

Для индивидуальной сопоставимости и оценки равноценности результатов испытаний, полученных при применении эталонного метода и метода предварительного анализа, применяют усредненный t-тест для реальных проб.

Для сравнения методов, по меньшей мере, шесть частных проб представительного гомогенизированного материала отхода анализируют обоими методами при равных начальных условиях.

В.2 Оценка статистических отклонений

Результаты двух серий испытаний оценивают в соответствии с тестом на статистические отклонения. Статистическое отклонение каждой серии является приемлемым. Контрольное значение (TV) рассчитывается по формуле (В.1)

,

(В.1)

где TV - контрольное значение;

X* - единичное значение (возможное статистическое отклонение);

- среднее значение серии;

s - стандартное отклонение серии.

Контрольное значение сравнивается с соответствующим табличным значением rM (f = N; Р = 95 %). Если контрольное значение больше табличного значения и наблюдаемый единичный результат был обозначен как статистическое отклонение, то он должен быть исключен. Среднее значение и стандартное отклонение рассчитываются вместе с остальными данными повторно, а испытание повторяют. Для обнаружения других статистических отклонений ряды имеющихся данных неприемлемы, в связи с чем должен быть создан новый набор данных (минимальное количество достоверных данных равно пяти).

В.3 Проверка однородности дисперсии

Дисперсии обеих серий данных проверяют в соответствии с дисперсией F-теста.

Контрольное значение рассчитывают в соответствии с уравнением В.2:

,

(В.2)

где TV - контрольное значение;

- стандартное отклонение ряда;

- стандартное отклонение эталонного ряда.

Результат сравнивается с соответствующим табличным значением для распределения F (f_V = N_V - 1, f_R = N_R - 1; P = 99 %).

Если контрольное значение больше табличного значения, то считается, что продемонстрировано существенное различие. При этом выявленное отклонение не может характеризовать сопоставимость результатов. Если контрольное значение меньше или равно табличному значению и никакой существенной разницы не было продемонстрировано, то учитывают наличие полученного отклонения результатов.

Примечание - Если дисперсия скринингового метода значительно меньше, чем дисперсии стандартного метода, то F-тест считается успешным.

В.4 Усредненное значение t-теста

После устранения статистического отклонения средние значения обеих серий данных сравниваются со средним t-тестом. Контрольное значение проверяется с помощью уравнений В.3 и В.4:

,

(В.3)

,

(В.4)

где TV - контрольное значение;

- среднее значение эталонного ряда;

- среднее значение ряда (Vor-Ort-Reihe);

- количество данных в эталонном ряде;

- количество данных в ряде (Vor-Ort-Reihe);

- среднее стандартное отклонение из обоих рядов;

- стандартное отклонение эталонного ряда;

- стандартное отклонение ряда.

Среднее стандартное отклонение обоих рядов сравнивается с табличным значением t-распределения (f = N_R + N_S - 2; P = 99 %).

В.5 Критерии принятия решений

Если контрольное значение больше табличного значения t-распределения, то фиксируется неравенство сравниваемых пакетов данных.

Если контрольное значение меньше или равно табличному значению, то результат исследования сохраняется.

Если статистическое отклонение метода предварительного анализа значительно меньше, чем статистическое отклонение эталонного метода, то в уравнении В.3 разрешается использовать s_R эталонного метода вместо s_d. В противном случае может иметь место ошибочное неравенство. В зависимости от аналитической цели в области качества пользователь настоящего стандарта может уточнять (изменять) вероятность вышеуказанных проверок.

Если выявлены статистические отклонения, то аргументация результатов должна быть правдоподобной и добросовестно документированной.