Вы можете открыть актуальную версию документа прямо сейчас.
Если вы являетесь пользователем интернет-версии системы ГАРАНТ, вы можете открыть этот документ прямо сейчас или запросить по Горячей линии в системе.
Приложение А
(рекомендуемое)
Характеристика бромного числа и полученных данных
Бромное число - это количество граммов брома, которое будет взаимодействовать с 100 г испытуемого образца в определенных условиях. Согласно этому определению бром, израсходованный при испытании, вступает в реакции присоединения, замещения и окисления с соединениями, содержащими серу, азот и кислород, и включен в бромное число вещества. Использование бромного числа для оценки ненасыщенности олефинов основано на том факте, что реакция присоединения протекает быстро и полностью почти в любых условиях. Присоединение брома протекает легко при температуре ниже 0 °С. Понижение температуры реакции, уменьшение времени контактирования, снижение концентрации свободного брома приводят к замедлению как реакций замещения, так и окислительных реакций. Другие факторы, такие как характер растворителя, степень перемешивания и пребывание на свету, также влияют на скорость разных реакций.
Опытным путем было доказано, что исключение хотя бы одного параметра испытания направляет реакцию брома в другую сторону. По этой причине для получения приемлемых результатов с представительными веществами условия определения бромного числа обычно устанавливают эмпирически.
Возможность одновременного протекания нескольких реакций и разное поведение определенных веществ в присутствии брома вносит элемент неопределенности в интерпретацию результатов. Знание веществ, которые находятся в обращении, и их реакции на бром значительно снижает риск неверного истолкования.
Данные по бромным числам с использованием электрометрического метода были получены при испытаниях большого количества углеводородов нефти и определенных неуглеводородов, связанных с нефтью. Эти данные были представлены испытателями и приведены в таблице А.1.
Таблица А.1 - Установленные бромные числа, определенные электрометрическим методом
Соединение |
Чистота*(1), % |
Бромное число |
||
теоретическое |
полученное |
отличное от теоретического |
||
Парафины | ||||
Гексан |
99,96*(1) |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
2-Метилгексан |
99,98 |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
Гептан |
0,0 |
0,1 |
+0,1 |
|
Октан |
99,94 |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
2,2,4-Триметилпентан |
99,96 |
0,0 |
0,1 |
+0,1 |
Олефины с прямой цепью | ||||
Пентен-1 |
99,7 |
228 |
208 |
-20 |
Транспентен-2 |
99,91 |
228 |
235 |
+7 |
Гексен-1 |
190 |
181 |
-9 |
|
Цис-гексен-2 |
99,80 |
190 |
189 |
-1 |
Транс-гексен-2 |
99,83 |
190 |
189 |
-1 |
Цис-гексен-3 |
99,87 |
190 |
193 |
+3 |
Транс-гексен-3 |
99,94 |
190 |
191 |
+1 |
Гептен-1 |
99,8 |
163 |
136 |
-27 |
Транс-гептен-2 |
99,85 |
163 |
163 |
0 |
Транс-гептен-3 |
99,80 |
163 |
163 |
0 |
Октен-1 |
99,7 |
142 |
132 |
-10 |
Октен-2 |
142 |
139 |
-3 |
|
Транс-октен-4 |
99,84 |
142 |
149 |
+7 |
Децен-1 |
99,89 |
114 |
111 |
-3 |
Додецен-1 |
99,9 |
95 |
83 |
-12 |
Тридецен-1 |
99,8 |
88 |
81 |
-7 |
Тетрадецен-1 |
99,7 |
81 |
71 |
-10 |
Пентадецен-1 |
99,8 |
76 |
63 |
-13 |
Гексадецен-1 |
99,84 |
71 |
63 |
-8 |
Олефины с разветвленной цепью | ||||
2-Метилбутен-1 |
99,90 |
228 |
232 |
+4 |
2-Метилбутен-2 |
99,94 |
228 |
235 |
+7 |
2,3-Диметилбутен-1 |
99,86 |
190 |
194 |
+4 |
3,3-Диметилбутен-1 |
99,91 |
190 |
167 |
-23 |
2-Этилбутен-1 |
99,90 |
190 |
198 |
+8 |
2,3-Диметилбутен-2 |
99,90 |
190 |
191 |
+1 |
2-Метилпентен-1 |
99,92 |
190 |
182 |
-8 |
3-Метилпентен-1 |
99,70 |
190 |
152 |
-38 |
4-Метилпентен-1 |
99,82 |
190 |
176 |
-14 |
2-Метилпентен-2 |
99,91 |
190 |
190 |
0 |
3-Метил-цис-пентен-2 |
99,85 |
190 |
194 |
+4 |
3-Метил-транс-пентен-2 |
99,86 |
190 |
191 |
+1 |
4-Метил-цис-пентен-2 |
99,92 |
190 |
190 |
0 |
4-Метил-транс-пентен-2 |
99,75 |
190 |
190 |
0 |
2,3,3-Триметилбутен-1 |
99,94 |
163 |
161 |
-2 |
3-Метил-2-этилбутен-1 |
99,8 |
163 |
165 |
+2 |
2,3-Диметилпентен-1 |
99,80 |
163 |
159 |
-4 |
2,4-Диметилпентен-1 |
99,87 |
163 |
153 |
-10 |
2,3-Диметилпентен-2 |
99,6 |
163 |
162 |
-1 |
4,4-Диметил-цис-пентен-2 |
99,79 |
163 |
159 |
-4 |
4,4-Диметил-транс-пентен-2 |
99,91 |
163 |
158 |
-5 |
3-Этилпентен-1 |
99,85 |
163 |
173 |
+10 |
3-Этилпентен-2 |
99,80 |
163 |
165 |
+2 |
2-Метилгексен-1 |
99,88 |
163 |
161 |
-2 |
5-Метилгексен-1 |
99,80 |
163 |
154 |
-9 |
3-Метил-цис-гексен-2 |
99,8 |
163 |
164 |
+1 |
2-Метил-транс-гексен-3 |
99,9 |
163 |
163 |
0 |
2-Метил-3-этилпентен-1 |
99,81 |
142 |
140 |
-2 |
2,4,4-Триметилпентен-1 |
99,91 |
142 |
137 |
-5 |
2,4,4-Триметилпентен-2 |
99,92 |
142 |
141 |
-1 |
Диизобутен |
142 |
1404 |
-2 |
|
2-Этилгексен-1 |
142 |
140 |
-2 |
|
2,3-Диметилгексен-2 |
99,71 |
142 |
143 |
+1 |
2,5-Диметилгексен-2 |
99,8 |
142 |
143 |
+1 |
2,2-Диметил-транс-гексен-3 |
99,80 |
142 |
139 |
-3 |
Триизобутен |
99,0 |
95 |
58 |
-37 |
Несопряженные циклические диолефины | ||||
4-Этенил-1-циклогексен (4-Винил-1-циклогексен) |
99,90 |
295 |
210*(6) |
(-85) |
DL-1,8(9)-р-Ментадиен (дипентен) |
98-100*(7) |
235 |
225 |
-10 |
Сопряженные диолефины | ||||
2-Метилбутадиен-1,3 (изопрен) |
99,96 |
470 |
236 |
-234 |
Цис-пентадиен-1,3 |
99,92 |
470 |
285 |
-185 |
Транс-пентадиен-1,3 |
99,92 |
470 |
234 |
-236 |
2-Метил-пентадиен-1,3 |
95 +*(8) |
389 |
197 |
-192 |
2,3-Диметилбутадиен-1,3 |
99,93 |
389 |
186 |
-203 |
Несопряженные диолефины | ||||
Пентадиен-1,2 |
99,66 |
470 |
230 |
-240 |
Пентадиен-1,4 |
99,93 |
470 |
185 |
-285 |
Пентадиен-2,3 |
99,85 |
470 |
227 |
-243 |
Гексадиен-1,5 |
99,89 |
389 |
352 |
-37 |
Ароматические углеводороды с ненасыщенными боковыми цепями | ||||
Фенилэтен (стирол) |
153 |
124 |
-29 |
|
Метилфенилэтен (метилстирол) |
135 |
133 |
-2 |
|
Аллилбензол |
97,8*(22) |
135 |
0 |
-135 |
Циклические олефины | ||||
Циклопентен |
99,97 |
235 |
237 |
+2 |
Циклогексен |
99,98 |
195 |
193 |
-2 |
Циклогексен |
195 |
193*(4) |
-2 |
|
1-Метилциклопентен |
99,86 |
195 |
209 |
+14 |
1-Метилциклогексен |
99,82 |
166 |
162 |
-4 |
Этилиденциклопентан |
99,96 |
166 |
168 |
+2 |
1,2-Диметилциклогексен |
99,94 |
145 |
151 |
+6 |
3-Циклопентил-1-пропан |
99,87 |
145 |
141 |
-4 |
Этилиденциклогексан |
99,86 |
145 |
147 |
+2 |
Этинилциклогексан (винилциклогексан) |
99,95 |
145 |
139 |
-6 |
1-Этилциклогексен |
99,83 |
145 |
147 |
+2 |
Инден |
138 |
134 |
-4 |
|
Ароматические моноциклические углеводороды | ||||
Бензол |
99,98 |
0,0 |
0,1 |
+0,1 |
Толуол |
99,97 |
0,0 |
0,1 |
+0,1 |
о-Ксилол |
99 +*(15) |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
м-Ксилол |
99 +*(15) |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
р-Ксилол |
99 +*(15) |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
Изопропилбензол (кумол) |
99,95 |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
1,2,4-Триметилбензол (псевдокумол) |
99,67 |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
1,3,5-Триметилбензол (мезитилен) |
0,0 |
0,3 |
+0,3 |
|
1,3-Диметил-4-этилбензол |
99,9 |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
1,2,4,5-Тетраметилбензол (дурол) |
99,86 |
0,0 |
0,1 |
+0,1 |
1,2,3,5-Тетраметилбензол (изодурол) |
0,0 |
0,3 |
+0,3 |
|
Третбутилбензол |
99,73 |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
Третамилбензол |
0,0 |
0,7 |
+0,7 |
|
Ароматические бициклические углеводороды | ||||
Фенилбензол (дифенил) |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
|
Нафталин |
99,96 |
0,0 |
0,2 |
0,0 |
1,2,3,4-Тетрагидронафталин (тетралин) |
99,9 |
0,0 |
0,0 |
+0,2 |
1-Метилнафталин |
99,78 |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
2-Метилнафталин |
99,91 |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
2,3-Дигидроинден (индан) |
99,9 |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
Циклогексилбензол |
99,93 |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
Ароматические полициклические углеводороды | ||||
Антрацен |
0,0 |
12 |
+12 |
|
Фенантрен |
0,0 |
3,9 |
+3,9 |
|
Циклопарафины | ||||
Метилциклопентан |
99,99*(11) |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
Метилциклогексан |
99,97 |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
Изопропилциклопентан |
99,8 |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
Цис-гексагидроиндан (цис-гидриндан) |
99,94 |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
Транс-гексагидроиндан (транс-гидриндан) |
99,71 |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
Третбутилциклогексан |
99,95 |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
Циклопентилциклопентан |
99,95 |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
Цис-декагидронафталин (цис-декалин) |
98 +*(8) |
0,0 |
0,1 |
+0,1 |
Транс-декагидронафталин (транс-декалин) |
98 +*(8) |
0,0 |
1,6 |
+1,6 |
Серосодержащие соединения | ||||
Этантиол (этилмеркаптан) |
99,95 |
0,0 |
209 |
+209 |
3-Тиапентан (этилсульфид) |
99,94 |
0,0 |
184 |
+184 |
2,3-Дитиабутан (метилдисульфид) |
99,97 |
0,0 |
1,1 |
+1,1 |
Тиациклобутан (триметиленсульфид) |
99,95 |
0,0 |
214 |
+214 |
Тиофен |
99,99 |
0,0 |
0,4 |
+0,4 |
Тиациклопентан (тетрагидротиофен) |
99,95 |
0,0 |
183 |
+183 |
3,4-Дитиагексан (диэтилдисульфид) |
99,90 |
0,0 |
0,4 |
+0,4 |
2-Метилпропан-2-тиол (третбутилмеркаптан) |
99,92 |
0,0 |
141 |
+141 |
Пентантиол-1 (амилмеркаптан) |
99,92 |
0,0 |
83 |
+83 |
Азотсодержащие соединения | ||||
Пирролидин |
99,85 |
0,0 |
12 |
+12 |
Пиридин |
0,0 |
1,4 |
+1,4 |
|
2-Метилпиридин |
99,90 |
0,0 |
0,9 |
+0,9 |
4-Метилпиридин |
99 +*(12) |
0,0 |
1,7 |
+1,7 |
2,4,6-Триметилпиридин |
99 +*(12) |
0,0 |
2,7 |
+2,7 |
2-(5-Нонил)пиридин |
0,0 |
1,4 |
+1,4 |
|
Пиррол |
99,99 |
0,0 |
873 |
+873 |
2-Метилпиррол |
98 +*(17) |
0,0 |
708 |
+708 |
2,4-Диметилпиррол |
98 +*(17) |
0,0 |
484 |
+484 |
2,5-Диметилпиррол |
99,9 |
0,0 |
869 |
+869 |
2,4-Диметил-3-этилпиррол |
98 +*(17) |
0,0 |
248 |
+248 |
1-(1-Бутил)пиррол |
98 +*(1) |
0,0 |
472 |
+472 |
Кислородсодержащие соединения | ||||
Ацетон |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
|
Метилэтилкетон |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
|
Смешанные соединения | ||||
Этаноламин |
0,0 |
1,5 |
+1,5 |
|
Этилендихлорид |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
|
Этилендибромид |
0,0 |
0,0 |
0,0 |
|
Тетраэтилсвинец (TEL) |
(50)*(23) |
53 |
(+3) |
|
Тетраметилсвинец (TML) |
(60)*(23) |
63 |
(+3) |
|
*(1) Если нет специальных примечаний, то используют образцы для испытания по стандарту API. *(2) Продукт фирмы Phillips класса "чистый" дистиллированный очищенный на силикагеле. *(3) Чистота не установлена. *(4) Средняя величина, полученная в сентябре 1957 г. в совместной программе на очищенном продукте фирмы Eastman. *(5) Фирма Dow Research Chemical. *(6) Приблизительная величина. *(7) Экспериментальный образец фирмы Hercules Inc. *(8) Образец Пенсильванского университета. *(9) Продукт фирмы Eastman, перед испытанием перегнан при давлении 6,67 кПа (50 мм рт. ст.). *(10) Продукт фирмы Eastman. *(11) Образец для исследования фирмы Phillips. *(12) Чистота установлена по спектрам газожидкостной хроматографии (ГЖХ). *(13) Опытный образец наивысшей чистоты после разгонки по Вигре. *(14) Чистота определена по температуре замерзания. *(15) Продукт фирмы Phillips класса "чистый". *(16) Соответствует спецификации ACS. *(17) Образцы, поставляемые проектом 52 API. *(18) Химический реактив В & А (код N 1004). *(19) Химический реактив МС & В (код N 2609). *(20) Продукт фирмы Ethyl Corporation. *(21) Синтезировано (фракция с температурой кипения 278 °С). Чистота определена газовой хроматографией (ГХ), примеси установлены как диизобутан. *(22) Химический реактив МС & В. Чистота определена ГХ, примеси не установлены. *(23) Расчетные значения основаны на реакции 1 моль брома с металлорганическим соединением. |
Настоящая информация приведена в качестве общего руководства для характеристики бромных чисел нефтепродуктов. Установлено, что данные по бромным числам, представленные в таблице А.1, неполные и имеют ограниченный диапазон; однако, возможно диапазон их применения будет расширяться по мере получения большего числа данных по бромным числам методом, установленным в настоящем стандарте. Дополнительные данные следует представлять в секретариат ИСО/ТК 28, который может рассмотреть информацию по экспериментальным условиям.
Если вы являетесь пользователем интернет-версии системы ГАРАНТ, вы можете открыть этот документ прямо сейчас или запросить по Горячей линии в системе.