Приложение Е (обязательное). Методика измерения потенциала хлорсеребряного электрода

Приложение Е
(обязательное)

Методика
измерения потенциала хлорсеребряного электрода

Е.1 Потенциал хлорсеребряного электрода измеряют в трех ячейках Харнеда помещенных одновременно в термостат

ГАРАНТ:

Нумерация пунктов приводится в соответствии с источником

Е.2 Потенциал между водородным и хлорсеребряным электродами измеряют в следующем порядке:

- заполняют ячейки (см. рисунок Б.2) раствором соляной кислоты HCl по ГОСТ 3118 моляльностью 0,01 m;

- помещают в каждую измерительную ячейку платинированный (палладированный) водородный электрод и хлорсеребряный электрод;

- закрепляют ячейку в штативе и помещают в водяной термостат;

- включают термостат и устанавливают температуру (25  0,2) °С;

- подсоединяют к измерительной ячейке систему подачи водорода;

- открывают краны выпуска водорода;

- устанавливают скорость подачи водорода в ячейке 1+2 пузырька в секунду и барботируют ячейки водородом в течение 1,5-2 ч;

- подключают вольтметр к водородному и хлорсеребряному электродам;

- измеряют разность потенциалов между электродами. Значение записывают через 2 мин после того, как разность потенциалов будет изменяться не более чем на  10 мкВ. За результат принимают среднее значение последних пяти измерений.

Е.2 Определение потенциала хлорсеребряного электрода

Е.2.1 Рассчитывают Е₀ - стандартная ЭДС ячейки для каждого измерения (т.к. по определению стандартный потенциал водородного электрода равен нулю при всех значениях температуры, то Е₀ соответствует стандартному потенциалу хлорсеребряного электрода Е₀ = Е_AgCl) по формуле

,

(Е.1)

где j - номер ячейки, j = 1...3;

- измеренная разность потенциалов, мВ;

R - универсальная газовая постоянная, R = 8,3144621 ;

Т - температура, °С, анализируемого раствора;

F - постоянная Фарадея, F = 96485,3383 Кл/моль

m_HCl - моляльность раствора соляной кислоты HCl равная 0,01;

- табулированные значения среднего ионного коэффициента активности соляной кислоты данной концентрации (0,817 при температуре 25 °С);

Р_Н - давление водорода в ячейках, равное атмосферному, кПа.

Е.2.2 Электроды, пригодные для дальнейших измерений, не должны отличаться по потенциалу более чем на 30 мкВ. В противном случае электрод бракуют.