Методические указания МУК 4.1.1358-03 "Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций дициандиамина (циангуанидина) в воздухе рабочей зоны" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 16 мая 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1358-03
"Спектрофотометрическое измерение массовых концентраций дициандиамина (циангуанидина) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 16 мая 2003 г.)

Дата введения: с момента утверждения

Введены впервые

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание дициандиамина в диапазоне концентраций 0,125-1,25 .

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2. Эмпирическая формула .

2.3. Молекулярная масса 84,1.

2.4. Регистрационный номер СAS 461-58-5.

2.5. Физико-химические свойства.

Дициандиамин - белый кристаллический порошок, 211-212°С, плотность 1,404  при 20°С, хорошо растворим в воде, ацетоне, этаноле.

Не растворяется в эфире, бензоле.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Дициандиамин обладает общетоксическим действием.

Класс опасности - 2, аллерген.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) дициандиамина в воздухе рабочей зоны 0,5 .

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей , при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации дициандиамина выполняют методом спектрофотометрии.

Метод основан на реакции взаимодействии аммиака (продукта разложения дициандиамина) в щелочной среде с реактивом Несслера с образованием окрашенного в желтый цвет продукта реакции.

Измерение производят при длине волны 440 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием.

Нижний предел измерения содержания дициандиамина - 25 мкг в анализируемом объеме пробы.

Нижний предел измерения концентрации дициандиамина в воздухе 0,25 (при отборе 100 воздуха).

Метод селективен в условиях лакокрасочного производства.

Измерению мешает аммиак, но его влияние устраняется при отборе проб воздуха.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Спектрофотометр марки СФ-26
Аспирационное устройство, марка 822	ГОСТ 2.6.01-86
Фильтродержатель	ТУ 95-72-05-77
Колбы мерные, вместимостью 100	ГОСТ 1770-74Е
Пипетки, вместимостью 1, 5 и 10	ГОСТ 29227-91
Пробирки с пришлифованными воздушными холодильниками, длина воздушного холодильника 50 см, диаметр 0,5 см	ГОСТ 1770-74Е
Весы аналитические лабораторные ВЛА-200	ГОСТ 24104-88Е
Кюветы с толщиной оптического слоя 10 мм
Водяная баня	ТУ 64-1-2850-76
Фильтры АФА-ХА-20	ТУ 95-743-80
Бюксы стеклянные, вместимостью 50	ГОСТ 25336-82Е

5.2. Реактивы

Дициандиамин, хч	МРТУ 6-09-6048-69
Гидроксид натрия, хч
10%-ный раствор	ГОСТ 4328-77
Реактив Несслера, чда	ТУ 6-09-2089-72
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной МВИ.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими, и легко воспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

ГАРАНТ:

По-видимому, в тексте предыдущего абзаца допущена опечатка. Имеется в виду "ГОСТ 12.1.019-79"

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим и среднеспециальным образованием, имеющих навыки работы на спектрофотометре.

8. Условия измерений

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха , атмосферном давлении 84-106 кПа и влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Стандартный раствор дициандиамина с концентрацией 250 готовят растворением 25 мг вещества в мерной колбе вместимостью 100 в воде.

Раствор устойчив в течение 3 дней.

9.1.2. Раствор гидроксида натрия 10%-ный. 10 г гидроксида натрия помещают в колбу вместимостью 100 и приливают 90 воды.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы дициандиамина, устанавливают по 5 сериям растворов из 5 параллельных определений для каждой серии, согласно табл. 1.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении дициандиамина

N стандарта	Стандартный раствор N 2,	Дистиллированная вода,	Содержание дициандиамина в градуировочном растворе, мкг
1	0	5,0	0
2	0,1	4,9	25
3	0,2	4,8	50
4	0,3	4,7	75
5	0,4	4,6	100
6	0,5	4,5	125

Градуировочные растворы устойчивы в течение суток.

В подготовленные градуировочные растворы добавляют по 1 10%-ного раствора гидроксида натрия, перемешивают и помещают в кипящую водяную баню на 20 мин, затем охлаждают, добавляют по 0,5 реактива Несслера и через 5 мин измеряют оптическую плотность растворов в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм при длине волны 440 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по табл. 1).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочной растворе (мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в три месяца или в случае изменения условий анализа.

9.4. Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 10 аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК дициандиамина необходимо отобрать 100 воздуха. Срок хранения отобранных проб 3 суток. Пробы хранятся в бюксах с притертыми пробками в холодильнике.

10. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс, заливают 5 воды и оставляют на 5-10 мин, периодически помешивая, затем фильтр отжимают и удаляют. Раствор переносят в пробирку и объем доводят до 5 водой. Степень десорбции с фильтра 98%.

Далее анализ проводят аналогично градуировочным растворам. Оптическую плотность анализируемого раствора пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробе, используя чистый фильтр.

Количественное определение содержания дициандиамина (мкг) в анализируемом объеме раствора проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

11. Вычисление результатов измерений

Массовую концентрацию дициандиамина С в воздухе вычисляют по формуле:

, где

а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

V - объем воздуха , отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям (прилож. 1).

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного анализа дициандиамина представляют в виде:

, , Р = 0,95, где

- характеристика погрешности.

С - значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе.

13. Контроль погрешности методики КХА

Таблица 2

Значение погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости

Диапазон определяемых массовых концентраци