Методические указания МУК 4.1.1160-02 "Измерение концентраций Диметипина в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 1 января 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1160-02
"Измерение концентраций Диметипина в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 1 января 2003 г.)

Дата введения: 1 января 2003 г.

1. Вводная часть

Фирма производитель: Юнироял Кемикал Ко Лимитед (Великобритания).

Торговое название: ХАРВЕЙД.

Действующее вещество: диметипин.

2,3-дигидро-5,6-диметил-1,4-дити-ин-1,1,4,4-тетраоксид (IUPAC).

		М. м. 210,3

Кристаллическое вещество белого цвета.

Температура плавления: 167-169°С.

Давление паров при 25°С: 0,051 мПа.

Плотность при 23°С: 1,59 .

Коэффициент распределения н-октанол-вода при 24°С: log Р = -0,17.

Растворимость в органических растворителях при 25°С : ацетонитрил - 180; ацетон - 186; метанол - 10,7; толуол - 8,979; вода - 4,6.

Стабилен в течение года при 20°С, 14 дней - при 55°С. Подвергается дегратации в водном растворе.

Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность:

для крыс - 500 мг/кг.

Острая дермальная токсичность:

для кроликов - более 5 000 мг/кг.

Острая ингаляционная токсичность:

крысы - 1,2 .

Рекомендуемые гигиенические нормативы:

ПДК в воздухе рабочей зоны - 0,5 ;

ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,003 .

Область применения препарата

Диметипин - гербицид и регулятор роста растений. Рекомендуется в качестве дефолианта/десиканта на подсолнечнике, льне-долгунце, картофеле с нормой расхода 1,2-3,0 л/га.

2. Методика измерения концентраций Диметипина в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Методика основана на определении диметипина с помощью газожидкостной хроматографии с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента". Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы.

2.13. Метрологическая характеристика метода (Р = 0,95)

Число параллельных определений	6
Предел обнаружения в хроматографируемом объеме	0,1 нг
Предел обнаружения в воздухе (при отборе 5 )	0,1
Диапазон определяемых концентраций	0,1-1,0
Среднее значение определения	96,59%
Стандартное отклонение (S)	3,11%
Относительное стандартное отклонение (DS)	1,27%
Доверительный интервал среднего
Суммарная погрешность измерения	не превышает 15%

2.2. Реактивы, растворы и материалы

Диметипин с содержанием д. в. 99,56%
Азот, осч, из баллона	ГОСТ 9293-79
Ацетон, ч	ГОСТ 2603-79
н-Гексан, хч	ТУ 6-09-4521-77
Стекловата
Газхром Q с 5% OV-210 (0,12-0,16 мм)
Хроматон-Супер с 5% OV-17 (0,16-0,20 мм)
Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные, предварительно промытые ацетоном	ТУ 6-09-2678-77

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

Газовый хроматограф "Цвет" или аналогичный, снабженный детектором постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР) с пределом детектирования по линдану
Хроматографическая колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм
Микрошприц типа МШ-1М, вместимостью 1 мкл	ТУ 2.833.105
Аспирационное устройство типа ЭА-1 или аналогичное	ТУ 25-11-1414-78
Барометр	ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические типа ВЛА-200	ГОСТ 34104-80Е
Насос водоструйный	ГОСТ 10696-75
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или аналогичный	ТУ 25-11-917-76
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1°С, пределы измерения 0-55°С	ГОСТ 215-73Е
Воронки химические, конусные, диаметром 34-40 мм	ГОСТ 25336-82 Е
Колбы грушевидные со шлифом, вместимостью 100 мл	ГОСТ 10394-72
Колбы мерные, вместимостью 50 и 100 мл	ГОСТ 1770-74
Пипетки, вместимостью 1, 2 и 5 мл	ГОСТ 20292-74
Цилиндры мерные, вместимостью 10 мл	ГОСТ 1770-74Е
Пробирки центрифужные	ГОСТ 25336-82Е
Ректификационная стационарная установка РУТ	ТУ 25-11-1103-75
Стаканы химические, вместимостью 100 мл	ГОСТ 25336-82Е
Груша резиновая
Стеклянные палочки
Установка для перегонки растворителей при атмосферном давлении
Фильтродержатели

2.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

В течение 15 минут последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 1-2 аспирируют в течение 5 мин через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.

Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 2 воздуха.

Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике при температуре 4-6°С в течение 20 дней.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Подготовка органических растворителей

2.5.1.1. Очистка ацетона. Растворитель сушат над молекулярными ситами 4А и подвергают фракционной перегонке на ректификационной колонне, целиком собранной из стекла с числом теоретических тарелок не менее 30. Сосуд для перегонки погружают в водяную баню и через приемник пропускают медленно струю сухого азота. Затем температуру водяной бани повышают до 70-75°С и прибор промывают парами ацетона, после чего холодильник заполняют водой. До начала отбора главной фракции приемник несколько раз промывают дистиллятом. Перегонку продолжают до тех пор, пока в сосуде для перегонки не останется приблизительно 100 ацетона. Температуру водяной бани следует снижать по мере уменьшения объема ацетона, во всех случаях она не должна превышать температуру кипения ацетона более чем на 20°С.

2.5.1.2. Очистка гексана. Гексан встряхивают с небольшими порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока свежая порция кислоты не перестанет окрашиваться. Затем гексан последовательно промывают водой, 2%-ным раствором гидроксида натрия и снова водой, сушат над гидроксидом натрия и перегоняют.

2.5.2. Подготовка и кондиционирование колонки

Готовую насадку (5% OV-210 на Газхроме Q) засыпают в стеклянную колонку, предварительно промытую последовательно этиловым спиртом, ацетоном и гексаном, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 200°С в течение 10-12 ч.

2.5.3. Приготовление стандартных растворов

Стандартный раствор диметипина с содержанием 100 мг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в ацетоне в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике в течение 3 месяцев.

Для приготовления стандартного раствора диметипина с содержанием 10 мкг/мл в мерную колбу вместимостью 100 мл помещают 10 мл основного стандартного раствора (10 мкг/мл), доводят объем до метки гексаном. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,1; 0,2; 0,3; 0,5 и 1,0 мкг/мл готовят путем последовательного разбавления раствора, содержащего 10 мкг/мл диметипина гексаном. Растворы хранятся в холодильнике в течение 10 дней.

2.5.4. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 1 мкл рабочих стандартных растворов диметипина с концентрацией 0,1; 0,2; 0,3; 0,5 и 1,0 мкг/мл.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика (в мм) от концентрации диметипина в растворе (в мкг/мл).

2.6. Описание определения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 10 мл ацетона, оставляют на 5-7 минут, периодически перемешивая. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями растворителя объемом 10 мл.

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани 35-40°С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 5 мл смеси гексан-ацетон (9:1, по объему), фильтруют через слой безводного сернокислого натрия, помещенного на бумажный фильтр, вложенный в конусную химическую воронку, и хроматографируют.

2.7. Условия хроматографирования

Хроматограф газовый "Цвет-560" с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов.

2.7.1. Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная 5% OV-210 на Газхроме Q (0,16-0,20 мм)

Рабочая шкала электрометра		Ом
Скорость движения ленты самописца		240 мм/ч
Температура термостата	колонки	180°С
	детектора	300°С
	испарителя	220°С
Скорость газа-носителя (азота)		мл/мин
Объем вводимой пробы		1 мкл
Время выхода диметипина		3 мин 20 с
Линейный диапазон детектирования		0,1-1 нг

2.7.2. Альтернативная насадка

Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заолненная Хроматоном-супер с 5% OV-17 (0,16-0,20 мм)

Рабочая шкала электрометра	Ом
Скорость движения ленты самописца	240 мм/ч
Температура термостата колонки	220°С
детектора	300°С
испарителя	240°С
Скорость газа-носителя (азота)	мл/мин
Объем вводимой пробы	1 мкл
Время выхода диметипина	4 мин 10 с
Линейный диапазон детектирования	0,1-1 нг

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1 мкг/мл, разбавляют гексаном.

2.8. Обработка результатов анализа

Содержание диметипина рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

, где

X - содержание диметипина в пробе воздуха, ;

С - концентрация диметипина в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг/мл;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;

V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20°С), .

, где

Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

u - расход воздуха при отборе пробы, ;

t - длительность отбора пробы, мин.

3. Требования техники безопасности

Необходимо соблюдать требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР" (N 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации на приборы.

4. Разработчики

Ракитский В.Н., член-кор. РАМН, проф., Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Волчек С.И. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.).

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко