Методические указания МУК 4.1.1158-02 "Измерение концентрации Бромоксинил октаноата в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ)

Методические указания МУК 4.1.1158-02
"Измерение концентрации Бромоксинил октаноата в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ)

Дата введения: 1 января 2003 г.

1. Вводная часть

Фирмы-производители: Рон Пуленк (Франция), Аган Кемикал Мануфакчерс Лтд (Израиль).

Торговое название: БРОМОТРИЛ, ПАРДНЕР, БЮКТРИЛ D.

Действующее вещество: бромоксинил октаноат

2,6-дибром-4-цианофенил октаноат (ИЮПАК).

М. м. 403,0

Воскообразное твердое вещество кремового цвета.

Температура плавления: 45-46°C.

Давление паров при 25°C: 0,2 мПа.

Коэффициент распределения н-октанол-вода: .

Растворимость в органических растворителях при 20-25°C : ацетон, этанол - 100; бензол, ксилол - 700; хлороформ, дихлорметан - 800; циклогексанон - 550; вода - 3.

Стабилен в водных растворах при pH 3-5, 7 при 20°C. При pH выше 9 легко гидролизуется до бромоксинила.

Может присутствовать в воздухе рабочей зоны в виде аэрозоля и паров.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность:

для крыс - 400 мг/кг (самцы), 238 мг/кг (самки);

Острая дермальная токсичность:

для кроликов - более 2 000 мг/кг (самцы), более 1 660 мг/кг (самки);

Острая ингаляционная токсичность:

крысы - 810 (самцы), 720 (самки).

Гигиенические нормативы

ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,3 (бромоксинил).

ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,001 (бромоксинил).

Область применения препарата

Бромоксинил октаноат - контактный гербицид с некоторой системной активностью. Рекомендуется для однократного применения в послевсходовый период на посевах зерновых культур (яровая и озимая пшеница, ячмень) и кукурузы с нормой расхода от 1-1,5 л/га до 2,2-3,5 л/га.

2. Методика измерения концентраций Бромоксинил октаноата в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Методика основана на определении бромоксинил октаноата с помощью газожидкостной хроматографии с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием вещества на фильтр из пенополиуретана. Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы.

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (P = 0,95)

Число параллельных определений	6
Предел обнаружения в хроматографируемом объеме	0,1 нг
Предел обнаружения в воздухе (при отборе 10 )	0,1
Диапазон определяемых концентраций	0,1-1,0 мг/м
Среднее значение определения	95,95%
Стандартное отклонение (S)	9,46%
Относительное стандартное отклонение (DS)	3,86%
Доверительный интервал среднего
Суммарная погрешность измерения	24%

2.2. Реактивы, растворы, материалы

Бромоксинил октаноат с содержанием д.в. 99,6%, (Рон Пуленк, Франция)
Азот, осч, из баллона	ГОСТ 9293-79
Ацетон, ч	ГОСТ 2603-79
Инертон N-AW-DMCS (0,16-0,20 мм) с 5% Е-301 (Хемапол, Чехия)
Супелкопорт (0,16-0,20 мм) с 3% OV-210 (Хемапол, Чехия)
Пенополиуретан пористый ППУ	ТУ 2254-153-04691277-95
Спирт метиловый, хч	ГОСТ 6995-77
Спирт этиловый, ректификованный	ГОСТ 5962-67
Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные, предварительно промытые ацетоном	ТУ 6-09-2678-77
Стекловата

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

Газовый хроматограф "Цвет" или аналогичный, снабженный детектором постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР) с пределом детектирования по линдану
Хроматографическая колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм
Микрошприц типа МШ-1М вместимостью 1 мкл	ТУ 2.833.105
Аспирационное устройство типа ЭА-1 или аналогичное	ТУ 25-11-1414-78
Барометр	ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические типа ВЛА-200	ГОСТ 34104-80Е
Воронка Бюхнера, диаметром 65 мм	ГОСТ 9147-80Е
Воронки химические, конусные, диаметром 34-40 мм	ГОСТ 25336-82Е
Груша резиновая
Колба Бунзена	ГОСТ 25336-83Е
Колбы грушевидные со шлифом, вместимостью 100 мл	ГОСТ 10394-72
Колбы мерные, вместимостью 50 и 100 мл	ГОСТ 1770-74
Насос водоструйный	ГОСТ 10696-75
Пипетки, вместимостью 1, 2 и 5 мл	ГОСТ 20292-74
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или аналогичный	ТУ 25-11-917-76
Стаканы химические, вместимостью 100 мл	ГОСТ 25336-82Е
Стеклянные палочки
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1°C, пределы измерения 0-55°C	ГОСТ 215-73Е
Фильтродержатели
Цилиндры мерные, вместимостью 10 мл	ГОСТ 1770-74Е

2.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

Воздух с объемным расходом 1 аспирируют в течение 10 мин через фильтр из пенополиуретана, помещенный в фильтродержатель.

Для измерения 0,5 ОБУВ следует отобрать 7 воздуха.

Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике при температуре 4-6°C в течение 20 дней.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Подготовка и кондиционирование колонки

Готовую насадку (Инертон N-AW-DMCS с 5% Е-301) засыпают в стеклянную колонку, предварительно промытую последовательно этиловым спиртом, ацетоном и гексаном, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 250°C в течение 4-6 часов.

2.5.2. Приготовление стандартных растворов

Стандартный раствор бромоксинил октаноата с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в метаноле в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике в течение 3-х месяцев.

Для приготовления стандартного раствора бромоксинил октаноата с содержанием 10 мкг/мл в мерную колбу вместимостью 100 мл помещают 10 мл основного стандартного раствора (100 мкг/мл), доводят объем до метки ацетоном. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,1; 0,2; 0,3; 0,5 и 1,0 мкг/мл готовят путем последовательного разбавления раствора, содержащего 10 мкг/мл бромоксинил октаноата, ацетоном. Растворы хранятся в холодильнике в течение 15 дней.

2.5.3. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 1 мкл рабочих стандартных растворов бромоксинил октаноата с концентрацией 0,1; 0,2; 0,3; 0,5 и 1,0 мкг/мл.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика (в мм) от концентрации бромоксинил октаноата в растворе (в мкг/мл).

2.5.4. Приготовление фильтров для отбора проб воздуха

Из пенополиуретана вырезают фильтр толщиной 2-2,5 мм, диаметром 48-50 мм, соответствующим внутреннему диаметру фильтродержателя. Фильтр 3 раза промывают ацетоном порциями 25-30 на воронке Бюхнера, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре.

2.6. Описание определения

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 мл, заливают 20 мл ацетона, помещают на 10 мин на аппарат для встряхивания. Растворитель фильтруют через бумажный фильтр "синяя лента", помещенный в конусную воронку, в грушевидную колбу на шлифе. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями растворителя объемом 10 и 5 мл.

Объединенный экстракт упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани 35-40°C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 10 мл ацетона и хроматографируют.

2.7. Условия хроматографирования

Хроматограф газовый "Цвет-560" с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов.

2.7.1. Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Инертоном N-AW-DMCS (0,16-0,20 мм) с 5% Е-301

Рабочая шкала электрометра	Ом
Скорость движения ленты самописца	240 мм/ч
Температура термостата колонки	215°C
детектора	300°C
испарителя	250°C
Скорость газа-носителя (азот)	мл/мин
Объем вводимой пробы	1 мкл
Время выхода бромоксинил октаноата	2 мин. 15 с
Линейный диапазон детектирования	0,1-1 нг

2.7.2. Альтернативная насадка

Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная

Супелкопортом (0,16-0,20 мм) с 3% OV-210

Рабочая шкала электрометра	Ом
Скорость движения ленты самописца	240 мм/ч
Температуры термостата колонки	230°C
детектора	300°C
испарителя	250C
Скорость газа-носителя (азота)	мл/мин
Объем вводимой пробы	1 мкл
Время выхода бромоксинил октаноата	2 мин 20 с
Линейный диапазон детектирования	0,1-1 нг

Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 1 мкг/мл, разбавляют ацетоном.

2.8. Обработка результатов анализа

Содержание бромоксинил октаноата рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

, где

X - содержание бромоксинил октаноата в пробе воздуха, ;

C - концентрация бромоксинил октаноата в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику, мкг/мл;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, мл;

V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20°C), .

, где

T - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор),°C;

P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

u - расход воздуха при отборе пробы, ;

t - длительность отбора пробы, мин.

3. Требования техники безопасности

Необходимо соблюдать требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР" (N 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации на приборы.

4. Разработчики

Ракитский В.Н., член-кор. РАМН, проф., Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Волчек С.И. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.).

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко