Методические указания МУК 4.1.1157-02 "Измерение концентрации бета-цифлутрина в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ)

Методические указания МУК 4.1.1157-02
"Измерение концентрации бета-цифлутрина в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ)

Дата введения: 1 января 2003 г.

1. Вводная часть

Фирма-производитель: Байер АГ (Германия).

Торговое название: БЕТАБАЙТРОИД, БУЛЬДОК.

Действующее вещество: бета-цифлутрин.

(RS)--циано-4-фтор-3-феноксибензил(1RS,3RS;1RS,3RS)-3-(2,2-дихлорви нил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат.

М. м. 434,3

Бесцветное кристаллическое вещество.

Изомерный состав: реакционная смесь, состоящая из 2-х энантиомерных пар в примерном соотношении 1 (пара II): 2 (пара IV).

Температура плавления: энантиомерная пара II (S 1R-цис- + R 1S-цис-) - 81°C; энантиомерная пара IV (S 1R-транс + R 1S-транс) - 106°C.

Давление паров при 20°C: энантиомерная пара II - мбар; энантиомерная пара IV - мбар.

Хорошо растворим в дихлорметане, толуоле, слабо - в 2-пропаноле и гексане; растворимость в воде при 20°C - 0,002 мг/л.

Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность:

крысы самцы (самки) - 630-670 (757) мг/кг.

Острая дермальная токсичность:

крысы - более 5 000 мг/кг.

Острая ингаляционная токсичность:

крысы - более 90-100 .

Не оказывает раздражающего действия на кожу и глаза.

ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,1 .

ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,001 .

Область применения препарата

Бета-цифлутрин - инсектицид из группы пиретроидов с широким спектром контактного и повреждающего действия на насекомых. Рекомендуется против многочисленных разновидностей грызущих чешуекрылых на картофеле, хлебных злаках и капусте с нормой расхода 0,25 л/га однократно в период вегетации.

2. Методика измерения концентраций бета-цифлутрина в воздухе рабочей зоны методом газожидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Методика основана на определении бета-цифлутрина газожидкостной хроматографией с детектором постоянной скорости рекомбинации.

Отбор проб воздуха осуществляется концентрированием аэрозоля на бумажные фильтры "синяя лента".

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Избирательность метода

В предлагаемых условиях метод специфичен в присутствии компонентов препаративной формы, а также пестицидов, применяемых в интенсивной технологии выращивания сельскохозяйственных культур (хлор- и фосфорорганические пестициды, сим-триазины, фенилмочевины, тио- и дитиокарбаматы).

2.1.3. Метрологическая характеристика метода (P = 0,95)

Число параллельных определений	6
Предел обнаружения в хроматографируемом объеме	0,025 нг
Предел обнаружения в воздухе	0,005 (при отборе 25 л воздуха)
Диапазон определяемых концентраций	0,005-0,050
Среднее значение определения	94,2%
Стандартное отклонение (S)	5,61%
Относительное стандартное отклонение (DS)	5,95%
Доверительный интервал среднего	2,78%
Суммарная погрешность измерения не превышает	20%.

2.2. Реактивы, растворы и материалы

Бета-цифлутрин с содержанием д.в. 99,2%
Спирт этиловый, ректификованный	ГОСТ 5962-67
Хромасорб W-HP с 3% OV-101 (0,12-0,16 мм)
Супелкопорт с 3% OV-210 (0,16-0,20 мм)
Бумажные фильтры "синяя лента", предварительно промытые этанолом
Азот, осч	ГОСТ 9293-74

2.3. Приборы, аппаратура, посуда

Газовый хроматограф "Цвет" или аналогичный, снабженный детектором постоянной скорости рекомбинации (ДПР) с пределом детектирования по линдану
Хроматографическая колонка стеклянная, длиной 1 м, внутренним диаметром 2-3 мм
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или аналогичный	ТУ 25-11-917-74
Весы аналитические ВЛА-200 или аналогичные	ГОСТ 34104-80Е
Аспирационное устройство достаточной разрешающей способности (типа ЭА-1)	ТУ 25-11-1414-78
Барометр-анероид М-67	ТУ 2504-1797-75
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1°C, пределы измерения 0-55°C	ГОСТ 215-73Е
Аппарат для встряхивания или аналогичный	ТУ 64-1-1081-73
Колбы мерные, вместимостью 100 мл	ГОСТ 1770-74
Цилиндры мерные, вместимостью 10 мл	ГОСТ 1770-74Е
Колбы грушевидные со шлифом, вместимостью 100 мл	ГОСТ 10394-72
Пипетки, вместимостью 0,1; 1 и 5 мл	ГОСТ 20292-74Е
Колбы конические плоскодонные на шлифе, вместимостью 50-100 мл	ГОСТ 9737-70
Воронки конические, диаметром 34-37 мм	ГОСТ 25336-82Е
Фильтродержатели
Стеклянные палочки

2.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха рабочей зоны следует осуществлять в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны".

В течение 15 мин последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 5,0 аспирируют в течение 5 мин через фильтр "синяя лента".

Фильтры с отобранными пробами, упакованные в полиэтиленовые пакеты, можно хранить в холодильнике в течение 10 дней.

2.5. Подготовка к определению

2.5.1. Подготовка и кондиционирование колонки

Готовую насадку (3% OV-101 на Хромасорбе W-HP) засыпают в стеклянную колонку, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 260°C в течение 10-12 часов.

2.5.2. Приготовление стандартных растворов

Стандартный раствор бета-цифлутрина с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в ацетоне в мерной колбе на 100 мл. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

Рабочие стандартные растворы с концентрацией 0,025; 0,05; 0,1 и 0,25 мкг/мл готовят из раствора, содержащего 100 мкг/мл бета-цифлутрина соответствующим разбавлением гексаном. Растворы хранятся в холодильнике в течение 10 дней.

2.5.3. Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика на определение бета-цифлутрина в инжектор хроматографа вводят по 1 мкл рабочего стандартного раствора с концентрацией 0,025; 0,05; 0,1 и 0,25 мкг/мл.

Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.

При хроматографировании возможно получение одинарного пика, соответствующего совокупному содержанию 2 энантиомерных пар, или 2 разделенных пиков для энантиомерных пар II и IV. Находят среднее значение высоты хроматографического пика для каждой концентрации. При обнаружении на хроматограмме 2 разделенных пиков для энантиомерных пар проводят суммирование их высоты.

Строят градуировочный график зависимости высоты хроматографического пика (одинарного или суммированного) в мм от содержания бета-цифлутрина в пробе в нг.

2.6. Описание определения

Фильтр с отобранной пробой переносят в коническую колбу вместимостью 50-100 мл, заливают 10 мл этилового спирта и помещают на 30 мин на встряхиватель. Растворитель сливают, отжимая фильтр стеклянной палочкой. Фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями этанола объемом 10 мл, встряхивая 10-15 мин.

Далее объединенный экстракт упаривают в грушевидных колбах на ротационном вакуумном испарителе при температуре не выше 45°C почти досуха, оставшийся растворитель отдувают током теплого воздуха. Остаток растворяют в 5 мл ацетона и 1 мкл полученного раствора анализируют по п. 2.7.

2.7. Условия хроматографирования градуировочных и анализируемых растворов

Хроматограф газовый "Цвет-570", с детектором постоянной скорости рекомбинации.

2.7.1. Неподвижная фаза - 3% OV-101 на Хромасорбе W-HP (0,12-0,16 мм)

Колонка стеклянная, длинной 1 м, внутренним диаметром 3 мм
Рабочая шкала электрометра	Ом
Скорость движения ленты самописца	240 мм/ч
Температура термостата колонки	240°C
детектора	300°C
испарителя	260°C
Скорость газа-носителя (азот)	30 мл/мин
Объем вводимой пробы	1 мкл
Абсолютное время удерживания:
одинарный пик	3 мин
разделенные пики: энантиомерная пара II	2 мин 15 с;
энантиомерная пара IV	3 мин 13 с
Линейный диапазон детектирования	0,025-0,25 нг

2.7.2. Альтернативная хроматографическая фаза

Неподвижная фаза - 5% OV-210 на Супелкопорте (0,16-0,20 мм)

Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм

Рабочая шкала электрометра	Ом
Скорость движения ленты самописца	200 мм/ч
Температуры термостата колонки	240°C
детектора	320°C
испарителя	260°C
Скорость газа-носителя (азота)	45 мл/мин
Объем вводимой пробы	1 мкл
Абсолютное время удерживания	3 мин
Линейный диапазон детектирования	0,025-0,25 нг

Среднюю высоту пика вычисляют из результатов 3-х последовательных вводов пробы в испаритель хроматографа. Образцы, дающие пики большие, чем стандартный раствор с концентрацией 0,25 мкг/мл, разбавляют ацетоном.

2.8. Обработка результатов анализа

Содержание бета-цифлутрина в воздухе рассчитывают методом абсолютной калибровки по формуле:

, где

C - содержание бета-цифлутрина в воздухе, ;

A - количество вещества, найденное по градуировочному в анализируемом объеме пробы, нг;

B - общий объем пробы для хроматографирования, мл;

b - объем пробы, вводимый в хроматограф, мкл;

V - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20°C), л.

, где

где:

T - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °C;

P - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

u - расход воздуха при отборе пробы, ;

t - длительность отбора пробы, мин.

3. Требования техники безопасности

При выполнении измерений концентраций бета-цифлутрина в воздухе необходимо соблюдать все требования безопасности при работе в химических лабораториях в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лечебных и санитарно-эпидемиологических учреждениях системы МЗ СССР" (N 2455-81 от 20.10.81), а также требования, изложенные в документации на прибор.

4. Разработчики

Ракитский В.Н., член-кор. РАМН, проф., Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Мошлакова Л.А., Ларькина М.В. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана).

141000, г. Мытищи Московской обл., ул. Семашко, д. 2.

Телефон: (095) 586-12-76.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко