Методические указания МУК 4.1.1352-4.1.1370-03 "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" Выпуск 41 (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 16 мая 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1352-4.1.1370-03
"Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны"
Выпуск 41
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 16 мая 2003 г.)

Введены впервые

Дата введения: с момента утверждения

I. Введение

Сборник методических указаний "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (Вып. 41) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 19 методик контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требованиям, ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2335-95 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах - ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", дополнениях 2, 3, 4, 6 к ним и дополнениях 2, 3, 4 и 5 к ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный анализ воздуха рабочей зоны на содержание хлорфасинона методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в диапазоне концентраций 0,005-0,066 .

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2. Эмпирическая формула

2.3. Молекулярная масса 374,83.

2.4. Регистрационный номер CAS 3691-35-8.

2.5. Физико-химические свойства.

Хлорфасинон - кристаллический порошок белого цвета, 142-144°С, не растворим в воде, хорошо растворим в хлороформе, бензоле.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Хлорфасинон является антикоагулянтом (нарушает свертываемость крови, повышает проницаемость сосудов).

Класс опасности - первый.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) хлорфасинона в воздухе рабочей зоны 0,01 .

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений хлорфасинона с погрешностью, не превышающей % при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации хлорфасинона выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с УФ-детектированием при длине волны 280 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания хлорфасинона в анализируемом объеме пробы - 0,006 мкг.

Нижний предел измерения концентрации хлорфасинона в воздухе 0,005 (при отборе 60 воздуха).

Измерению не мешает сопутствующее вещество - этилфенацин.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Хроматограф жидкостной фирмы Хьюлетт-Паккард, модель HP-1050 с градиентной системой элюирования, автосэмплером и УФ-детектором типа "диодная матрица"
Колонка из нержавеющей стали длиной 150 мм и внутренним диаметром 4 мм, заполненная Spherisorb ODS-2 (размер частиц 5 мкм)
Аспирационное устройство модель 822	ГОСТ 2.6.01-86
Фильтродержатель	ТУ 95-72-05-77
Фильтры обеззоленные "синяя лента"	ТУ 6-09-1676-77
Весы аналитические лабораторные ВЛА-200	ГОСТ 24104-88Е
Колбы мерные, вместимостью 25	ГОСТ 1770-74Е
Стаканы химические, вместимостью 25	ГОСТ 25336-82Е
Пипетки, вместимостью 1,2,5 и 10	ГОСТ 29227-91
Пробирки колориметрические, вместимостью 10	ГОСТ 25336-82Е
Ротационный испаритель ИР-1М с набором колб	ТУ 25-11-917-76

5.2. Реактивы, растворы

Хлорфасинон - продукт фирмы "Лифа",
Италия, с содержанием основного вещества не менее 98%, сертификационный N 13509920
Хлороформ, ч	ТУ 6-09-4263-76
Спирт метиловый, хч	ГОСТ 6995-67
Ацетонитрил, хч для жидкостной хроматографии	ТУ 6-09-14-2167-84
Ортофосфорная кислота, 85%-ный раствор и 0,2%-ный раствор	ГОСТ 10678-76
Вода бидистиллированная	ГОСТ 7602-72

Допускается использование других средств измерения, вспомогательного оборудования, материалов и реактивов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией не хуже утвержденных в разделе.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим и среднеспециальным образованием, прошедшие обучение работе на жидкостном хроматографе.

8. Условия измерений

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят при температуре воздуха °С, атмосферном давлении 84,0-106,6 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической, документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению изменений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка жидкостного хроматографа, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Основной стандартный раствор хлорфасинона в хлороформе с концентрацией 1 готовят растворением 25 мг хлор-фасинона в мерной колбе вместимостью 25 . Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.

9.1.2. Стандартный раствор N 1 с концентрацией 40 готовят разведением 1 основного стандартного раствора хлороформом в мерной колбе вместимостью 25 . Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.

9.1.3. Градуировочные растворы с концентрацией хлорфасинона от 0,6 до 8,0 готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 хлороформом. Растворы устойчивы в течение недели при хранении в холодильнике.

9.1.4. Состав элюента:

А - ацетонитрил: метанол: ортофосфорная кислота (85%) = 1: 1 :0,01.

В - ортофосфорная кислота (0,2%, по объему).

Ортофосфорную кислоту 0,2%-ную (по объему) готовят следующим образом: к 99,8 бидистиллированной воды приливают 0,2 ортофосфорной кислоты.

А : В = 80 : 20 (по объему)

9.2. Подготовка прибора

Подготовку жидкостного хроматографа проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Количественный анализ проводят методом абсолютной градуировки. Для этого вводят в хроматограф по 10 каждого градуировочного раствора.

Градуировочный график строят в координатах: количество введенного хлорфасинона (мкг) - площадь лика (приборные единицы). Градуировку выполняют по 5 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации согласно табл. 1.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении хлорфасинона

Стандартный раствор хлорфасинона N 1,	Хлороформ,	Концентрация хлорфасинона в градуировочном растворе,	Содержание хлорфасинона в хроматографируемом объеме, мкг
0,15	9,85	0,6	0,006
0,3	9,7	1,2	0,012
0,5	9,5	2,0	0,02
1,0	9,0	4,0	0,04
2,0	8,0	8,0	0,08

Условия проведения анализа градуировочных растворов и анализируемых проб:

Температура термостата колонки	20°С
Скорость подачи элюента	1
Длина волны УФ-детектора	280 нм
Объем вводимой пробы	10
Время удерживания хлорфасинона	4 мин 27 с

Проверку градуировочного графика проводят не реже 1 раза в три месяца и при изменении условий анализа.

9.4. Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 10 аспирируют через фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель. Для измерения ПДК хлорфасинона необходимо отобрать 60 воздуха. Отобранные пробы могут храниться в течение месяца в пробирках с притертыми пробками.

10. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в химический стакан вместимостью 25 и дважды экстрагируют хлороформом по 5 . Экстракты объединяют и переносят в остродонную колбу и упаривают на ротационном испарителе досуха при температуре не выше 40°С. Степень десорбции хлорфасинона с фильтра 98%. Сухой остаток растворяют в 0,5 хлороформа. Хроматографический анализ проб выполняют в тех же условиях, что и хроматографирование градуировочных растворов.

Количественное содержание хлорфасинона в хроматографируемом объеме (мкг) определяют по предварительно построенному градуировочному графику.

11. Вычисление результатов измерения

Концентрацию хлорфасинона в воздухе (С, ) вычисляют по формуле:

, где

а - содержание хлорфасинона в хроматографируемом объеме, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, ;

б - объем раствора пробы, взятой для анализа, ;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям (прилож. 1).

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного анализа представляют в виде:

, Р=0,95. Значение , где

- характеристика погрешности.

С - значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе.

13. Контроль погрешности методики КХА

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2.

Таблица 2

Диапазон определяемых концентраций хлорфасинона,	Наименование метрологической характеристики
	характеристика погрешности , , p = 0,95	норматив оперативного контроля погрешности, К, (p = 0,90, m = 3)	норматив оперативного контроля воспроизводимости, D, (p = 0,95, m = 2)
0,005-0,066	0,00066 + 0,088 С	0,00026 + 0,12 С	0,0025 + 0,35 С

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе (С).

13.1. Оперативный контроль погрешности

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике.

После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы .

Вторую часть разбавляют соответствующим растворителем в два раза и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза . Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (X) до массовой концентрации исходной рабочей пробы (общая концентрация не должна выходить за верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой . Результаты анализа исходной рабочей пробы , рабочей пробы, разбавленной в два раза и рабочей пробы, разбавленной в два раза с добавкой получают по возможности в одинаковых условиях, т. е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т. д.

Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

, где

- результат анализа рабочей пробы;

- результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;

- результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой анализируемого компонента;

X- величина добавки анализируемого компонента;

K- норматив оперативного контроля погрешности.

K=0,00026+0,12С

13.2. Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

, где

- результат анализа рабочей лробы;

- результат анализа этой же пробы, полученный в другой лаборатории или в этой же, но другим аналитиком с использованием другого набора мерной посуды и других партий реактивов;

D - допустимые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы.

D=0,0025+0,35C

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 30 мин.

Методические указания разработаны: НИИ медицины труда РАМН (Е. Н. Грицун, А. В. Кудряшов).

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения РФ

Г.Г. Онищенко