Методические указания МУК 4.1.1639-03 "Газохроматографическое измерение массовых концентраций трифторметана (хладона-23) в воздухе рабочей зоны" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1639-03
"Газохроматографическое измерение массовых концентраций трифторметана (хладона-23) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 июня 2003 г.)

Дата введения: с момента утверждения

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный газохроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание хладона-23 в диапазоне массовых концентраций 1000 до 16 000 .

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2. Эмпирическая формула: .

2.3. Молекулярная масса: 70,0.

2.4. Регистрационный номер CAS 75-46-7.

2.5. Физико-химические свойства.

Хладон-23 - бесцветный газ. Температура кипения - минус 82,2°С, температура плавления - минус 160,0°С, давление паров - 4,23 кПа при температуре минус 123°С. Плотность - 3,12 при 15°С и давлении 101,3 кПа.

Хорошо растворим в этаноле, ацетоне, бензоле.

Малоактивное соединение.

Агрегатное состояние в воздухе: пары.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Хладон-23 является веществом с преимущественно выраженным наркотическим действием.

Класс опасности - четвертый.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) хладона-23 в воздухе рабочей зоны - 3 000 .

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений хладона-23 с относительной погрешностью, не превышающей , при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерение массовых концентраций хладона-23 выполняют газохроматографическим методом с использованием пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб воздуха проводится без концентрирования.

Нижний предел измерения содержания хладона-23 в анализируемом объеме пробы - 1,0 мкг.

Нижний предел измерения массовой концентрации хладона-23 в воздухе 1000 при анализе 1 воздуха.

Определению не мешают: фтордихлорметан (хладон-21), 1,1,2,2-тетрафтор-1-хлорэтан (хладон-124а), дифторметан (хладон-32).

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Газовый хроматограф серии "Цвет-500М", оснащенный пламенно-ионизационным детектором (ПИД), с чувствительностью по пропану не менее	ТУ 1.550-150
Колонка хроматографическая стальная, длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм
Программно-аппаратный комплекс "МультиХром" для приема и обработки хроматографических пиков
Шприцы медицинские, вместимостью 1; 2; 20; 100	ГОСТ 22967-90
Газовые пипетки, вместимостью 100; 500	ГОСТ 8503-57
Барометр-анероид М-67	ТУ 2504-1797-75
Термометр ТЛ-31-А	ГОСТ 28498-87
Вата стеклянная обезжиренная, стекловолокно	ГОСТ 100727-74

5.2. Реактивы

Насадка Porapak Q (80-100 mesh) для хроматографии (фирма W.A. США)
Хладон-23, газ в баллонах, содержание основного вещества 99,6%	ТУ 6-02-1321-85
Азот газообразный	ГОСТ 9293-74
Водород технический	ГОСТ 3022-80
Воздух сжатый, класс загрязненности 1, в баллонах с редукторами	ГОСТ 17433-80

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной МВИ.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 ), необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок воздуховодов и газопроводов при давлении до 15 МПа (150 )", а также "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением" ПБ 10-115-96. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

6.5. При работе с разогретым шприцем надевают на руки хлопчатобумажные перчатки.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим и средним специальным образованием, имеющие навыки работы в химической лаборатории, с сосудами под давлением, токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами и на хроматографе.

8. Условия измерений

8.1. При выполнении измерений соблюдаются следующие условия: температура воздуха от ; атмосферное давление от 84 до 106 кПа; относительная влажность не более 80% при температуре 25°С.

8.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы: подготовка хроматографа и хроматографической колонки, приготовление газовоздушных смесей хладона-23, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую стальную колонку, механически заполняют насадкой Porapak Q, с применением вакуума по инструкции, прилагаемой к хроматографу. Колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, кондиционируют в течение 24 ч в потоке газа-носителя (азота), повышая температуру от 50 до 180°С со скоростью 5°С/мин. После этого колонку присоединяют к детектору и продолжают кондиционировать до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку газового хроматографа проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Приготовление газовоздушных смесей хладона-23

9.3.1. Приготовление исходной градуировочной газовоздушной смеси N 1 с массовой концентрацией хладона-23 10

Отбирают из баллона, снабженного редуктором, через резиновую мембрану медицинским шприцем соответствующей вместимости 1,6 хладона-23, приведенного к стандартным условиям. Быстро вводят хладон-23 в вакуумированную газовую стеклянную пипетку вместимостью 500 через резиновую трубку. Затем смесь разбавляют чистым воздухом.

Полученную смесь выдерживают 15-20 мин.

9.3.2. Приготовление газовоздушной смеси N 2 с массовой концентрацией хладона-23 100

В медицинский шприц отбирают 16,0 газообразного хладона-23, приведенного к стандартным условиям. Быстро вводят хладон-23 в вакуумированную пипетку с номинальной вместимостью 500 . Полученную смесь выдерживают 15-20 мин.

Массовую концентрацию хладона-23 в смесях С рассчитывают по формуле:

, где

d = 3,12 - плотность газообразного хладона-23 при 15°С и давлении 101,3 кПа, ;

- объем хладона-23, введенного в вакуумированную газовую пипетку, ;

- вместимость газовой пипетки, ;

Р - атмосферное давление во время проведения градуировки, кПа.

Газовоздушные смеси используют в день приготовления.

9.3.3 Приготовление градуировочных газовоздушных смесей

Газовоздушные смеси готовят в газовых пипетках вместимостью 100 . Готовят 5 смесей в соответствии с табл. 1.

Медицинским шприцем со стеклянным штоком, прокалывая заглушку газовой пипетки и прокачивая 9-10 раз полный объем шприца, отбирают рассчитанное количество газовоздушной смеси N 1 или 2 и вводят в вакуумированные газовые стеклянные пипетки вместимостью 100 .

В газовые пипетки, вместимостью 100 , вводят 10 и 20 газовоздушной смеси N 1 и 4; 8 и 16 газовоздушной смеси N 2, концентрации хладона-23 в газовой пипетке составляют 1 000, 2 000, 4 000, 8 000, 16 000 , смесь разбавляют чистым воздухом.

9.4. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины хроматографического сигнала от содержания анализируемого вещества в хроматографируемом объеме пробы, устанавливают по методу абсолютной калибровки с использованием серии градуировочных смесей, согласно табл. 1.

Таблица 1

Смеси для установления градуировочной характеристики при определении хладона-23

N стандарта	Объем газо-возд. смеси хладона-23 N 1,	Объем газо-возд. смеси хладона-23 N 2,	Объем воздуха,	Содержание хладона-23 в хроматогр. объеме, мкг	Концентрация хладона-23 в хроматогр. объеме,
1	10,0		90,0	1,0	1 000,0
2	20,0		80,0	2,0	2 000,0
3		4,0	92,0	4,0	4 000,0
4		8,0	92,0	8,0	8 000,0
5		16,0	84,0	16,0	16 000,0

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура колонки 20°С;

температура детектора 120°С;

температура испарителя 70°С;

скорость потока газа-носителя (азот) 30 ;

скорость потока водорода 30 ;

скорость потока воздуха 300 ;

время удерживания 6,0 мин;

объем вводимой пробы 1 ;

чувствительность прибора .

Проводят 5 параллельных определений для каждой концентрации и строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика от количества определяемого вещества (мкг). Проверку градуировочного графика проводят 1 раз в неделю или при изменении условий анализа.

9.5. Отбор проб воздуха

Для определения массовой концентрации хладона-23 воздух отбирают в шприцы вместимостью 100 , предварительно "промыв" путем 10-кратного воздухообмена. По окончании отбора проб шприцы закрывают стеклянными заглушками. Пробы сохраняются не более 6 ч.

При отборе пробы фиксируются температура воздуха и атмосферное давление.

10. Выполнение измерений

Для проведения анализов хроматограф выводят на режим, указанный в разделе 9.4. Отбирают 1,0 из шприца и вводят в хроматографическую колонку через испаритель. На полученной хроматограмме измеряют площади пиков хладона-23 и по средним результатам из трех измерений по градуировочному графику находят содержание его в пробе (мкг).

11. Вычисление результатов измерений

Массовую концентрацию хладона-23 С в пробе в рассчитывают по формуле:

, где

а - масса хладона-23 в анализируемом объеме пробы, найденная по градуировочному графику, мкг;

1 000 - коэффициент пересчета на ;

V - объем пробы, введенной в хроматограф, приведенный к стандартным условиям, (прилож. 1).

12. Оформление результатов измерений

Результат измерений записывается в виде , Р = 0,95, где - характеристика погрешности, значение С.

13. Контроль погрешности методик

Значения характеристики погрешности, нормативы контроля сходимости выходных синалов хроматографа, правильности построения и стабильности градуировочной характеристики хладона-23 в диапазоне массовых концентраций 1 000 - 16 000 приведены в табл. 2.

Таблица 2

Погрешность КХА, , % (Р = 0,95)	Норматив контроля сходимости выходных сигналов хроматографа, % (Р = 0,95)	Норматив контроля погрешности построения градуировочной характеристики, %	Норматив контроля стабильности градуировочной характеристики, %
16	11 (для n = 5 при градуировке) 10 (для n = 3 при измерении)	17	18

13.1. Контроль сходимости выходных сигналов хроматографа

Контролируемым параметром является относительный размах выходных сигналов хроматографа. Контроль осуществляется при проведении градуировки, периодическом контроле стабильности градуировочной характеристики, а также при анализе проб. Результат контроля признается положительным при выполнении условия:

, где

- максимальная площадь хроматографического пика, ед. счета;

- минимальная площадь хроматографического пика, ед. счета;

- среднее арифметическое значение площадей пиков, полученных при n параллельных измерениях для (n = 5 при проведении градуировки и контроле стабильности ГХ, n = 3 при выполнении измерений);

- норматив контроля ( при градуировке и контроле стабильности градуировочной характеристики, при выполнении измерений).

Контроль правильности построения градуировочной характеристики

Контроль проводят сразу после построения градуировочной характеристики по пункту 9.4. Результаты контроля считаются положительными, если для каждой i-й градуировочной смеси соблюдается условие

, где

- масса хладона-23 в i-й градуировочной смеси, соответствующая по ГХ среднеарифметическому значению площади пика (для пяти измерений), мкг;

- масса хладона-23 в i-й градуировочной смеси;

- норматив контроля, .

ГАРАНТ:

Нумерация подразделов приводится в соответствии с источником

13.3. Периодический контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль проводят не реже 1 раза в неделю, а также при смене колонки, промывке детектора и т.п. Контроль проводят по градуировочной смеси, приготовленной по п. 9.4, в которой массовая концентрация хладона-23 соответствует середине диапазона измерений. Результат контроля считается положительным при выполнении условия

, где

- масса хладона-23 в контрольной смеси, соответствующая по ГХ среднеарифметическому значению площадей пиков (из пяти измерений), мкг;

- масса хладона-23 во вновь приготовленной контрольной смеси, мкг;

- норматив контроля, .

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 2 ч.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко