Методические указания МУК 4.1.1363-03 "Газохроматографическое измерение массовых концентраций 2-метил-4-оксо-3-(2-пропенил)-циклопент-2-енил-2,2-диметил-3-(2-метил-1-п ропенил)-циклопропан карбоната (этока) в воздухе рабочей зоны" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 16 мая 2003 г.)

Методические указания МУК 4.1.1363-03
"Газохроматографическое измерение массовых концентраций 2-метил-4-оксо-3-(2-пропенил)-циклопент-2-енил-2,2-диметил-3-(2-метил-1-пропенил)-циклопропан карбоната (этока) в воздухе рабочей зоны"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 16 мая 2003 г.)

Дата введения: с момента утверждения

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный анализ воздуха рабочей зоны на содержание этока газохроматографическим методом в диапазоне концентраций 0,25-2,5 .

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

2.2. Эмпирическая формула .

2.3. Молекулярная масса 300,4.

2.4. Регистрационный номер CAS 23031-36-9.

2.5. Физико-химические свойства.

Эток - маслянистая жидкость темно-коричневого цвета, без запаха, 313,5°С, давление пара мм рт. ст. (при 20°С), плотность , слабо растворим в воде, хорошо растворим в ацетоне, хлороформе, этаноле и других органических растворителях.

Агрегатное состояние в воздухе - пары и аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Эток является нейротоксическим ядом.

Класс опасности - второй.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) этока в воздухе рабочей зоны 0,5 .

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений этока с погрешностью, не превышающей при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации этока выполняют газохроматографическим методом с использованием пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводят с концентрированием.

Нижний предел измерения содержания этока в анализируемом объеме пробы - 0,01 мкг.

Нижний предел измерения концентрации этока в воздухе 0,25 (при отборе 20 воздуха).

Измерению не мешает сопутствующее вещество - аллетрин.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

Газовый хроматограф 3700 ДИП Колонка хроматографическая стальная 3 м х 0,2 см, заполненная хроматоном NAW с 5% SE-30 (размер частиц 0,2-0,25 мкм)
Аспирационное устройство модель 822	ГОСТ 2.6.01-86
Фильтродержатель	ТУ 95-72-05-77
Фильтры АФА-ВП-10	ТУ 95-743-80
Весы аналитические ВЛР-200	ГОСТ 24104-88Е
Колбы мерные, вместимостью 25	ГОСТ 1770-74Е
Стаканы химические, вместимостью 25	ГОСТ 25336-82Е
Пипетки, вместимостью 1, 2, 5 и 10	ГОСТ 29227-91
Пробирки колориметрические, вместимостью 10	ГОСТ 25336-82Е
Ротационный испаритель ИР-1М с набором колб	ТУ 25-11-917-76
Поглотительные приборы Рихтера	ГОСТ 6755-73
Микрошприц МШ-10, вместимостью 10	ГОСТ 8043-74

5.2. Реактивы

Эток - продукт фирмы "Sumitomo chamical" Япония, с содержанием основного вещества не менее 90%, сертификационный N LO - 91082В
Хлороформ, хч	ТУ 6-09-4263-76
Спирт этиловый, ректификат	ГОСТ 5963-76

Допускается использование других средств измерения, вспомогательного оборудования, материалов и реактивов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией не хуже утвержденных в разделе.

6. Требования безопасности

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться требования противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МРа (150 ) необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок воздуховодов и газопроводов при давлении до 15 МРа (150 ), а также "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением". Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор (ПБ-10-115-96), утверждено постановлением Госгортехнадзора России 18.04.95 N 20, ГОСТ 12.2.085.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются лица с высшим и средним специальным образованием, прошедшие обучение работе на газовом хроматографе.

8. Условия измерений

8.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят при температуре воздуха , атмосферном давлении 84,0-106,6 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку хроматографа, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Основной стандартный раствор этока в хлороформе готовят следующим образом: во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 , вносят 1-2 капли этока и снова взвешивают. Объем в колбе доводят до метки хлороформом. Рассчитывают содержание этока в 1 (с учетом содержания основного вещества). Раствор устойчив в течение недели при хранении в холодильнике.

9.1.2. Стандартный раствор N 1 с концентрацией этока 1 000 готовят соответствующим разбавлением основного стандартного раствора хлороформом. Раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение недели.

9.1.3. Градуировочные растворы с концентрацией этока от 10 до 100 готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 хлороформом. Растворы устойчивы при хранении в холодильнике в течение недели.

9.2. Подготовка прибора

9.2.1. Подготовку газового хроматографа проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.2.2. Хроматографическую стальную колонку механически заполняют готовой насадкой Хроматоном NAW с 5% SE-30 с применением вакуума.

Колонку устанавливают в термостат и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азота) в течение 24 ч повышая температуру от 60 до 250°С, со скоростью 1°С/мин. После этого колонку присоединяют к детектору и продолжают кондиционировать до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику этока устанавливают методом абсолютной градуировки. Для этого вводят в хроматограф по 1 каждого градуировочного раствора.

Градуировочный график строят в координатах: количество введенного этока (мкг) - площадь пиков . Градуировку выполняют по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации согласно табл. 1.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении этока

Стандартный раствор этока, N 1,	Хлороформ,	Концентрация этока в градуировочном растворе,	Содержание этока в хроматографируемом объеме, мкг
0,25	24,75	10	0,01
0,5	24,5	20	0,02
1,0	24,0	40	0,04
1,25	23,75	50	0,05
2,0	23,0	80	0,08
2,5	22,5	100	0,1

Условия проведения анализа градуировочных растворов и анализируемых проб:

температура термостата колонки	180°С;
температура испарителя	250°С;
температура термостата детектора	250°С;
скорость потока газа-носителя азота	30 ;
скорость потока водорода	30 ;
скорость потока воздуха	300 ;
скорость движения диаграммной ленты	180 см/мин;
объем вводимой пробы	1 ;
время удерживания этока	6 мин 15 с.

Проверку градуировочного графика проводят не реже 1 раза в месяц и при изменении условий анализа.

9.4. Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 2 аспирируют через последовательно соединенные фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель, и поглотительный прибор Рихтера, содержащий 5 этанола, при охлаждении смесью измельченного льда с хлоридом натрия. Для измерения 1/2 ПДК этока следует отобрать 20 воздуха.

Отобранные пробы могут храниться в течение 10 суток в пробирках с притертыми пробками в холодильнике.

10. Выполнение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в химический стакан вместимостью 25 и дважды экстрагируют этанолом по 5 . Экстракты объединяют. Степень десорбции этока с фильтра 97%. Экстракт объединяют с пробой из поглотительного прибора, переносят в остродонную колбу со шлифом. Колбу присоединяют к ротационному испарителю и при Т 40°С отгоняют этанол. Сухой остаток в колбе растворяют в 0,5 хлороформа. Хроматографический анализ проб выполняют в тех же условиях, что и хроматографирование градуировочных растворов.

Количественное содержание этока в хроматографируемом объеме (мкг) определяют по предварительно построенному градуировочному графику.

11. Вычисление результатов измерения

Концентрацию этока в воздухе (С, ) вычисляют по формуле:

, где

а - содержание этока в хроматографируемом объеме, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, ;

б - объем раствора пробы, взятой для анализа, ;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям (прилож. 1).

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного анализа представляют в виде:

, Р = 0,95, значение , где

- характеристика погрешности.

С - значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе.

13. Контроль погрешности методики КХА

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2.

Таблица 2

Диапазон определяемых концентраций этока,	Наименование метрологической характеристики
	характеристика погрешности , , Р = 0,95	норматив оперативного контроля погрешности, К, (Р = 0,90, m = 3)	норматив оперативного контроля воспроизводимости, D, (Р = 0,95, m = 2)
0,25-2,5	0,02 + 0,15С	0,027 + 0,19С	0,042 + 0,33С

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе (С).

13.1. Оперативный контроль погрешности

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике.

После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - .

Вторую часть разбавляют соответствующим растворителем в два раза и снова делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза . Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (X) до массовой концентрации исходной рабочей пробы (общая концентрация не должна выходить за верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой . Результаты анализа исходной рабочей пробы , рабочей пробы, разбавленной в два раза и рабочей пробы, разбавленной в два раза с добавкой получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает один аналитик с использованием одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.

Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

, где

- результат анализа рабочей пробы,

- результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза,

- результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с добавкой анализируемого компонента,

X - величина добавки анализируемого компонента,

К - норматив оперативного контроля погрешности.

К = 0,027 + 0,19С

13.2. Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы объединенные экстракт фильтра делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

, где

- результат анализа рабочей пробы;

- результат анализа этой же пробы, полученный в другой лаборатории или в этой же, но другим аналитиком с использованием другого набора мерной посуды и других партий реактивов;

D - допустимые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы.

D = 0,042 + 0,33С

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля и устраняют их.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 30 мин.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации, Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко