Методические указания МУК 4.1.996-00 "Метод фотометрического измерения концентраций трифторметансульфокислоты в атмосферном воздухе" (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 октября 2000 г.)

Методические указания МУК 4.1.996-00
"Метод фотометрического измерения концентраций трифторметансульфокислоты в атмосферном воздухе"
(утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 29 октября 2000 г.)

Дата введения: с момента утверждения

1. Общие положения и область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику проведения фотометрического количественного химического анализа проб атмосферного воздуха для определения в них содержания трифторметансульфокислоты в диапазоне концентраций от 0,04 до 0,6 .

Методические указания разработаны в соответствии с требованиями ГОСТа Р 8.563-96 "Методики выполнения измерений".

Методические указания предназначены для применения в лабораториях предприятий, организаций и учреждений, осуществляющих контроль за загрязнением окружающей среды и аккредитованных в установленном порядке на право проведения таких исследований.

2. Характеристика вещества

Эмпирическая формула -

Молекулярная масса - 150,08

Регистрационный номер по CAS N 1493-13-6

Физико-химические свойства

Трифторметансульфокислота - бесцветная жидкость с резким запахом. Температура кипения - 162-164°С, плотность - 1,7 . Растворима в воде и органических полярных растворителях.

Токсикологическая характеристика

Трифторметансульфокислота раздражающе действует на кожу, глаза.

Ориентировочно безопасный уровень воздействия (ОБУВ) - 0,05 .

3. Погрешность измерения

Методика обеспечивает выполнение измерений трифторметансульфокислоты в атмосферном воздухе с погрешностью, не превышающей , при доверительной вероятности 0,95.

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации трифторметансульфокислоты выполняют методом фотоэлектроколориметрии.

Метод определения основан на взаимодействии трифторметансульфокислоты с метиловым фиолетовым с образованием комплекса, окрашенного в голубой цвет.

Измерение проводят при длине волны 590 нм.

Концентрирование трифторметансульфокислоты из воздуха осуществляют в дистиллированную воду.

Нижний предел измерения трифторметансульфокислоты в анализируемом объеме пробы - 1,0 мкг.

Нижний предел измерения концентрации трифторметансульфокислоты в атмосферном воздухе - 0,04 .

Определению не мешают трифторметансульфофторид, фтористый водород и ангидрид трифторметансульфокислоты при концентрациях его в атмосферном воздухе до 1,6 ПДК.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5.1. Средства измерений

Фотоэлектроколориметр КФК-2МП или любой другой, имеющий спектральный диапазон 315-980 нм, предел измерения оптической плотности от 0 до 2	ГОСТ 12083-78
Барометр-анероид БАММ-1, диапазон измерения 84-106 кПа	ТУ 25-04-1618-72
Весы аналитические 2 класса точности, цена деления мг	ГОСТ 24104-80Е
Меры массы Г-2-210 2 класса точности	ГОСТ 7328-82Е
Секундомер 2 класса точности, цена деления секундной шкалы 0,2 с	ТУ 25-1894.003-90
Термометр лабораторный, цена деления 1°С	ГОСТ 28498-90
Электроаспиратор, модель 822, погрешность	ТУ 25-11-1414-78
Колбы мерные, 2-50-2; 2-100-2	ГОСТ 1770-74Е
Пипетки мерные вместимостью 1 и 5 2 класса точности	ГОСТ 29169-91

5.2. Вспомогательные устройства

Дистиллятор	ТУ 61-1-721-79
Сушильный шкаф	ГОСТ 13474-79
Поглотительные приборы Рихтера

5.3. Реактивы

Трифторметансульфокислота, х.ч.	ТУ 2431-002-07623046-96
Метиловый фиолетовый, ч.д.а	ТУ 6-09-945-76
Вода дистиллированная	ГОСТ 6709-72
Спирт амиловый, ч.	ТУ 6-09-3467-79
Толуол, ч.д.а.	ГОСТ 5789-78

6. Требования безопасности

При выполнении измерений концентраций трифторметансульфокислоты в атмосферном воздухе соблюдают следующие требования:

6.1. Правила техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТам 12.0.003-74 и 12.1.005-88.

6.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТу 12.1.019-79 и инструкции по эксплуатации прибора.

6.3. Общие требования пожаро- и взрывобезопасности по ГОСТу 12.1.004-91.

6.4. Все виды работ с реактивами проводят только в вытяжном шкафу при работающей вентиляции.

7. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим и средним специальным образованием, прошедших соответствующую подготовку и имеющих навыки работы на фотоэлектроколориметре.

8. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха , атмосферном давлении 84-106 кПа и влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на фотоэлектроколориметре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, построение градуировочного графика, подготовка прибора, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

Для приготовления основного стандартного раствора 50 мг трифторметансульфокислоты вносят в колбу, вместимостью 50 , доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 мес.

Рабочий раствор трифторметансульфокислоты для градуировки (С = 10 ):1 исходного раствора помещают в мерную колбу, вместимостью 100 , доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 неделя.

Метиловый фиолетовый 0,05%-ный раствор: 50 мг метилового фиолетового растворяют в мерной колбе, вместимостью 100 , в дистиллированной воде.

Смесь толуола и амилового спирта 5:1 - в плоскодонную колбу приливают 200 толуола, 40 амилового спирта и тщательно перемешивают.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы трифторметансульфокислоты, устанавливают по 5 сериям растворов для градуировки. Каждая серия состоит из 7 растворов. Растворы готовят в пробирках, вместимостью 10 , в соответствии с табл. 1.

Таблица 1

Растворы для установления градуировочной характеристики при определении трифторметансульфокислоты

Номер раствора для градуировки	1	2	3	4	5	6	7
Объем рабочего раствора (С = 10 ),	0	0,1	0,2	0,4	0,6	1,0	1,5
Объем дистиллированной воды,	3,0	2,9	2,8	2,6	2,4	2,0	1,5
Содержание трифторметансульфокислоты, мкг	0	1	2	4	6	10	15

Во все пробирки прибавляют по 0,1 раствора метилового фиолетового и тщательно перемешивают. Раствор из пробирки переливают в делительные воронки, прибавляют по 2 смеси растворителей (толуол амиловый спирт), воронки закрывают пробкой и энергично встряхивают в течение 2 мин. После расслоения слоев водный слой удаляют и замеряют оптическую плотность экстракта в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 3 мм при длине волны 590 нм по отношению к контрольному раствору.

Градуировочную характеристику устанавливают на средних значениях оптической плотности, вычисленных из результатов измерений 5 серий растворов для градуировки и строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания трифторметансульфокислоты в градуировочном растворе (мкг). Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал и при смене партии реактивов.

9.4. Отбор проб

Отбор проб проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух со скоростью 4 аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных прибора Рихтера, содержащих 5 воды в каждом, в течение 10 мин. После отбора пробы концы поглотительных сосудов фиксируют стеклянными заглушками. Срок хранения пробы - не более 1 суток.

10. Выполнение измерений

После отбора пробы из каждого поглотительного прибора на анализ в пробирки отбирают по 3 раствора пробы, которые обрабатывают в соответствии с п. 9.3 и анализируют раздельно по отношению к холостой пробе.

Содержание трифторметансульфокислоты (мкг) в пробе находят с помощью градуировочной характеристики, суммируя результаты анализов из первого и второго поглотительных приборов.

11. Вычисление результатов измерений

Концентрацию (С) трифторметансульфокислоты в воздухе вычисляют по формуле:

, где

m - суммарное содержание трифторметансульфокислоты, найденное по градуировочной характеристике, мкг;

V - общий объем раствора пробы, ;

- объем пробы, отобранной на анализ, ;

- объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, .

, где

- объем пробы воздуха, ;

Р - атмосферное давление при отборе проб воздуха, мм рт. ст.;

t - температура воздуха в местах отбора проб, °С.

12. Оформление результатов

Результат количественного анализа представляют в виде:

, , Р = 0,95, где

- характеристика погрешности; значение .

13. Контроль погрешности методики

Таблица 2

Значения характеристики погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и норматива оперативного контроля воспроизводимости

Диапазон определяемых концентраций трифторметансульфокислоты,	Наименование метрологической характеристики
	Характеристика погрешности, (P = 0,95)	Норматив оперативного контроля погрешности, К, (Р = 0,90, m = 3)	Норматив оперативного контроля воспроизводимости, D, (P = 0,95, m = 2)
от 0,04-0,6	0,17 X	0,143 X	0,077 X

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от массовой концентрации определяемого компонента (Х) в в пробе.

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

Оперативный контроль воспроизводимости проводят с использованием рабочих проб, отобранных и проанализированных разными операторами в точном соответствии с прописью методики, т.е. получают два результата анализа, выполненных разными операторами с использованием разных наборов мерной посуды и реактивов. Два средних результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

, где

и - результаты параллельных определений одного оператора, ;

и - средние результаты определений, выполненные разными операторами, ;

D - норматив оперативного контроля воспроизводимости, .

Норматив D рассчитывают по формуле:

, где

- показатель воспроизводимости (характеристика случайной составляющей погрешности), .

Разница в результатах анализа не должна превышать допустимого значения D, указанного в таблице 2.

При превышении норматива воспроизводимости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

13.2. Оперативный контроль погрешности

Оперативный контроль точности проводят с использованием аттестованной смеси и он состоит в сравнении результата контрольной процедуры Кк, равного разности между контрольным измерением трифторметансульфокислоты в аттестованной смеси и его аттестованным значением (С), с нормативом ВОК точности К (см. табл. 2).

Точность контрольного измерения , а также точность результатов анализа рабочих проб признают удовлетворительными, если выполняется условие:

, где

К - норматив оперативного контроля погрешности, равный 0,143 Х.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 3 проб требуется 1 час.

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации - Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г.Г. Онищенко