Государственный стандарт Союза ССР ГОСТ 26150-84 "Материалы и изделия строительные полимерные отделочные на основе поливинилхлорида. Метод санитарно-химической оценки" (утв. постановлением Госстроя СССР от 23 декабря 1983 г. N 332)

1.2. Количество образцов и порядок отбора образцов устанавливают стандартами или техническими условиями на конкретные материалы. Если этими документами не установлено число образцов, то от каждой партии материала отбирают не менее пяти образцов. Каждый образец материала площадью 0,04 завертывают в алюминиевую фольгу.

Образцы должны сопровождаться документом, в котором указывают:

наименование и адрес предприятия-изготовителя;

наименование материала, тип и условное обозначение;

обозначение нормативно-технической документации;

номер партии и дату изготовления;

рецептуру в процентах по массе с указанием нормативно-технических документов каждого компонента и способ изготовления материала с указанием технологических режимов переработки. При изготовлении многослойных материалов приводят рецептуры и способ изготовления каждого из слоев.

1.3. Анализ санитарно-химических свойств проводят не ранее 2 мес. после изготовления материала.

1.4. Анализ материалов проводят при температурах и .

1.5. Чувствительность метода при диапазоне измеряемых концентраций 0,01-0,6 составляет: для низкокипящих веществ 0,01 мкг, а для пластификаторов 0,1 мкг в пробе.

2. Аппаратура, материалы и реактивы

 

2.1. Аппаратура

 

2.1.1. Газовый хроматограф любого типа, снабженный пламенно-ионизационным детектором.

2.1.2. Аналитические колонки из стекла или нержавеющей стали, длиной 2 м, внутренним диаметром 3-4 мм, из комплекта хроматографа.

2.1.3. Микрошприцы вместимостью 1; 10 мкл из комплекта хроматографа.

2.1.4. Патрон-концентратор для отбора проб низкокипящих веществ, представляющий собой трубку длиной мм с внутренним диаметром мм из нержавеющей стали (рисунки 1, 2).

(Измененная редакция. Изм. N 1).

 

РИСУНОК 1. ГОСТ 26150-84

 

 

РИСУНОК 2. ГОСТ 26150-84

2.1.5. Пенный расходомер из комплекта хроматографа.

2.1.6. Медицинские инъекционные шприцы типа "Рекорд" вместимостью от 1 до 10 мл.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

2.1.7. Мерные колбы вместимостью от 25 до 100 мл, исполнение 2, 1-й класс по ГОСТ 1770-74.

2.1.8. Стеклянный стакан вместимостью 250 мл, тип В или Н по ГОСТ 25336-82.

2.1.9. Выпарительная чашка N 6 по ГОСТ 9147-80.

2.1.10. Стаканчики для взвешивания, тип СВ по ГОСТ 25336-82.

2.1.11. Газовый кран-дозатор из комплекта хроматографов типа "Цвет-100", или "ЛХМ-8 МД".

(Измененная редакция. Изм. N 1).

2.1.12. Сосуд вместимостью 0,5 л из стекла.

2.1.13. Патрон-концентратор из трубки длиной 10 см, наружным диаметром 5 мм, из стекла ТС по ГОСТ 21400-75.

2.1.14. Игольчатый вентиль тонкой регулировки расхода газа.

2.1.15. Ловушка из трубки длиной 30 см, наружным диаметром 2 см, из стекла по ГОСТ 21400-75.

2.1.16. Ловушка из трубки длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, из нержавеющей стали.

2.1.17. Лабораторные весы по ГОСТ 24104-88, тип ВЛА-200, класс точности 2.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

ГАРАНТ:

Взамен ГОСТ 24104-88 постановлением Госстандарта РФ от 26 октября 2001 г. N 439-ст введен в действие с 1 июля 2002 г. ГОСТ 24104-2001

2.1.18. Набор сит с сетками размером ячеек 0,16-0,20 мм по ГОСТ 6613-86.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

2.1.19. Двухстрелочный секундомер СД Спр-1.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

2.1.20. Термостат для парафиновой заливки ТВЗ-25.

2.1.21. Электропечь сопротивления, обеспечивающая температуру .

2.1.22. Сушильный шкаф, обеспечивающий температуру 50-350°С.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

2.1.23. Трансформатор напряжения ЛАТР-1 по ГОСТ 23625-79.

ГАРАНТ:

Взамен ГОСТ 23625-79 постановлением Государственного комитета РФ по стандартизации и метрологии от 11 апреля 2002 г. N 147-ст с 1 января 2003 г. введен в действие ГОСТ 23625-2001

2.1.24. Измерительная лупа типа ЛИ-3 или ЛИ-4.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

2.1.25. Измерительная линейка с пределом измерений 300 мм по ГОСТ 427-75.

2.1.26. Пипетка вместимостью 2 мл, исполнение 4, 1-й класс, по ГОСТ 29228-91.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

2.2. Материалы и реактивы

 

2.2.1. Хроматографический сорбент для анализа низкокипящих веществ: 10% FFAP на хроматроне N-AW с размером зерен 0,125-0,160; 0,160-0,200 мм или 10% 1, 2, 3-три (бета-цианэтокси) пропана +5% три (n-третбутилфенил) фосфата на динохроме Н.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

2.2.2. Динохром Н, с размерами зерен 0,16-0,20 мм.

2.2.3. Три (n-третбутилфенил) фосфат для хроматографии.

2.2.4. Хроматографический сорбент для анализа пластификаторов:

3 или 5% SE-30 на хроматоне N-AW, с размерами зерен 0,125-0,160; 0,160-0,200; 0,200-0,250 мм, или 3 или 5% OV-1 на хроматоне N-AW, с размерами зерен 0,125-0,160; 0,160-0,200; 0,200-0,250 мм.

2.2.5. Силипор 075 с размерами зерен 0,16-0,20; 0,20-0,25 мм.

2.2.6. Цеолит CaA.

2.2.7. Набор индивидуальных веществ-эталонов для хроматографии х.ч.: гексен-1, гептен-1, октен-1, октен-2 (цис- и трансизомеры), 2-этилгексен, винил хлористый, метилен хлористый, хлороформ, трихлорэтилен, гексил хлористый, м-ксилол, о-ксилол, хлорбензол, бензол, толуол, этилбензол, кумол, мезитилен, псевдокумол, анизол, циклогексанон, дибутилфталат, диоктилфталат, 2-этилгексиловый спирт, н-гексан, четыреххлористый углерод.

2.2.8. Трихлорэтилфосфат.

2.2.9. Хлористый метилен ос. ч. по ГОСТ 14261-77.

2.2.10. Метилэтилкетон для хроматографии х.ч.

2.2.11. Соляная кислота по ГОСТ 3118-77.

2.2.12. Электролитический водород по ГОСТ 3022-80.

2.2.13. Сжатый воздух.

2.2.14. Газообразный азот по ГОСТ 9293-74.

2.2.15. Газообразный азот ос.ч. по ГОСТ 9293-74.

2.2.16. Сорбент для патрона-концентратора по п. 2.1.4 30% SE-30 на динохроме Н с размером зерен 0,250-0,315 мм.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

2.2.17. Дистиллированная вода по ГОСТ 6709-72.

2.2.18. Этиловый ректификованный спирт по ГОСТ 5962-67.

2.2.19. Индикаторная универсальная бумага.

2.2.20. Алюминиевая фольга для упаковки по ГОСТ 745-79.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

2.2.21. Силикатный клей.

2.2.22. Хлороформ марш х.ч.

(Введен дополнительно. Изм. N 1).

3. Подготовка к анализу

 

3.1. Подготовка образцов

3.1.1. Из каждого отобранного по п.1.2 образца вырезают по одному образцу, площадь которого рассчитывают в соответствии с обязательным приложением 1.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

3.1.2. Анализируемые образцы с тыльной стороны и с торцов с помощью силикатного клея обклеивают алюминиевой фольгой. Перед приклеиванием алюминиевую фольгу протирают этиловым спиртом и высушивают при температуре 240-250°С в течение 1 ч.

3.2. Подготовка хроматографического сорбента и аналитической колонки для анализа низкокипящих веществ

3.2.1. Подготовка хроматографического сорбента

Твердый носитель динохром Н рассеивают на ситах и отбирают фракцию 0,16-0,20 мм. Затем берут 70 мл носителя, помещают в стеклянный стакан, вместимостью 250 мл, и вносят в него столько концентрированной соляной кислоты, чтобы жидкость полностью покрыла весь носитель. Содержимое стакана осторожно время от времени перемешивают. Продолжительность обработки - 2 ч. Затем кислоту сливают. Носитель промывают дистиллированной водой с помощью многократной декантации до рН-7 по универсальной индикаторной бумаге. После этого носитель высушивают при температуре °С в течение 3 ч. На лабораторных весах взвешивают следующие компоненты:

приготовленный носитель:

три (n-третбутилфенил) фосфат - 5% от веса носителя;

1, 2, 3-три (-цианэтокси) пропан - 10% от веса носителя.

В любой чистой лабораторной посуде растворяют три (n-третбутилфенил) фосфат и 1, 2, 3-три (бета-цианэтокси) пропан в хлористом метилене, взятом в полуторакратном объеме к массе носителя.

Носитель помещают в выпарительную чашку, заливают приготовленным раствором таким образом, чтобы смочить весь носитель и перемешивают осторожным встряхиванием через 15 - 20 мин в течение 2 ч. Приготовленный сорбент высушивают 3 ч при температуре . Подученный сорбент следует хранить в герметически закрытой посуде при температуре .

3.2.2. Подготовка аналитических колонок

Чистые колонки заполняют приготовленным сорбентом в соответствии с инструкцией, прилагаемой к хроматографу.

Заполненные колонки помещают в термостат хроматографа без подключения к детектору и кондиционируют в потоке газаносителя при температуре до тех пор, пока не будет достигнута постоянная нулевая линия. Скорость азота - 30 .

3.2.3. Подготовка патрона-концентратора

Носитель динохрома Н рассеивают на сите, отбирают фракцию 0,160-0,200 мм в количестве 70 и взвешивают. Силоксановый каучук SE-30 в количестве 30% от массы носителя вносят в любую чистую лабораторную посуду и заливают двукратным объемом хлороформа. Носитель помещают в выпарительную чашку, заливают приготовленным выше раствором таким образом, чтобы весь носитель был смочен. Перемешивают смесь осторожным встряхиванием через каждые 15-20 мин до полного удаления хлороформа. Приготовленный сорбент сушат в сушильном шкафу в течение не менее 3 ч при температуре . Сорбент хранят в плотно закрытой посуде при комнатной температуре.

Патроны-концентраторы заполняют готовым сорбентом в количестве 0,7-1,0 г и продувают азотом ос.ч. со скоростью 30 при температуре 270-275°С в течение ч. Затем подачу азота прекращают, патроны-концентраторы охлаждают до комнатной температуры и плотно закрывают заглушками.

(Введен дополнительно. Изм. N 1)

3.3. Подготовка патрона-концентратора и аналитических колонок для анализа пластификаторов

3.3.1. Подготовка патрона-концентратора

Патрон-концентратор заполняют силипором 075 в количестве 0,2-0,3 г и продувают азотом со скоростью 30 при температуре 300-310°С в течение 4 ч. Затем подачу азота прекращают, патрон-концентратор охлаждают до температуры и герметично закрывают заглушками.

3.3.2. Подготовка аналитических колонок

Чистые колонки заполняют сорбентом в соответствии с п. 2.2.4 по инструкции, прилагаемой к хроматографу. Колонки продувают без присоединения к детектору азотом со скоростью 30 при температуре до тех пор, пока не будет достигнута постоянная нулевая линия.

3.4. Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим производят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к хроматографу.

3.5. Отбор проб для анализа при температуре

3.5.1. Собирают установку (рисунок 3). Образцы помещают в сосуд 5. Затем из баллона 7 с помощью редуктора 2 и игольчатого вентиля 4 через сосуд 5 продувают азот ос.ч., который дополнительно очищают в стеклянной ловушке с цеолитом 3. Скорость потока азота рассчитывают в соответствии с приложением 1. Время продувки образцов - 24 ч при температуре . Во время продувки патрон-концентратор не присоединяют. Допускается использование климатических камер.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

 

РИСУНОК 3. ГОСТ 26150-84

 

3.5.2. Отбор проб для анализа низкокипящих веществ

Отбор пробы низкокипящих веществ проводят в патрон-концентратор, заполненный сорбентом, подготовленным по п. 3.2.3. Перед каждым отбором пробы проводят контроль чистоты патрона-концентратора. Для этого один конец патрона-концентратора присоединяют к крану-дозатору хроматографа, другой с помощью иглы вводят в испаритель хроматографа, прогревают мин при температуре , затем переключая кран-дозатор в положение "анализ", пробу вводят в хроматограф. При контроле пики на хроматографе должны отсутствовать. Чистый патрон-концентратор присоединяют к выходу продувочной камеры и отбирают не менее 500 газа. Патрон-концентратор с отобранной пробой плотно закрывают заглушками. При выполнении всех условий отбора пробы сорбция низкокипящих веществ составляет 99%.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

3.5.3. Отбор пробы для анализа пластификаторов

3.5.3.1. Для отбора пробы пластификаторов после выдержки при температуре патрон-концентратор, заполненный силипором 075, присоединяют к продувочной камере 5 и пропускают через него 600 парогазовой смеси со скоростью 15 . Затем указанный патрон-концентратор отсоединяют от продувочной камеры 5 и герметично закрывают заглушками.

3.5.3.2. Содержимое из патрона-концентратора осторожно переносят в бюкс. В бюкс пипеткой вносят 2 мл метилэтилкетона. Содержимое осторожно взбалтывают, плотно закрывают бюкс и выдерживают при температуре в течение 3 ч.

3.6. Отбор проб для анализа при температуре проводят аналогично указанному в п. 3.5.

4. Проведение анализа

 

4.1. Анализ низкокипящих веществ

4.1.1. Условия анализа

Температура термостата колонок при изотермическом режиме или при программировании температуры 75-110°С со скоростью 3°С/мин, испарителя , электропечи для подогрева петли-концентратора .

Объемный расход газа-носителя (азота) - 30, водорода - 30, воздуха - 300 .

Скорость диаграммной ленты - 10 мм/мин.

Чувствительность измерения хроматографа - А.

Продолжительность анализа - 40 мин.

4.1.2. С патрона-концентратора с отобранной пробой в соответствии с п. 3.5.2 снимают заглушки и присоединяют к крану-дозатору хроматографа, помещают в электропечь, нагретую до температуры , и выдерживают при этой температуре мин. После чего кран-дозатор переводят в положение "анализ" и выдувают газом-носителем десорбированные вещества пробы в аналитическую колонку.

По окончании анализа кран-дозатор переводят в положение "отбор пробы", снимают электропечь, извлекают иглу патрона-концентратора из испарителя и охлаждают его на воздухе. Перед отбором следующей пробы проверяют чистоту патрона-концентратора по п. 3.5.2.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

4.2. Анализ пластификаторов

4.2.1. Условия анализа

Температура термостата колонок при изотермическом режиме , испарителя хроматографа - , объемный расход газа-носителя (азота) - 30, водорода - 30, воздуха - 300 .

Скорость диаграммной ленты - 10 мм/мин.

4.2.2. Полученный раствор в соответствии с п. 3.5.3.2 микрошприцем вводят в испаритель хроматографа.

4.3. Результат разделения регистрируется самописцем прибора в виде хроматограмм (см. справочное приложение 2). Высота пиков не должна превышать диапазона шкалы регистрирующего прибора, а высота наименьших пиков должна быть достаточной для расчета, что достигается подбором соответствующей чувствительности прибора.

4.4. Анализ низкокипящих веществ и пластификаторов при температуре проводят аналогично испытаниям при температуре в соответствии с п. 4.1-4.3.

5. Обработка результатов анализа низкокипящих веществ и пластификаторов

 

5.1. Идентификация низкокипящих веществ и пластификаторов

5.1.1. Идентификацию низкокипящих веществ проводят сравнением логарифмических индексов удерживания () разделенных хроматографических пиков с индексами (), полученными для смеси веществ-эталонов в условиях анализа (п. 4.1).

Идентификацию пластификаторов проводят по относительным объемам удерживания ().

Хроматографические индексы удерживания определяют отдельно для каждого прибора. Типовые хроматограммы низкокипящих веществ и пластификаторов с хроматографическими индексами удерживания приведены в справочных приложениях 3, 4.

5.2. Определение концентрации низкокипящих веществ и пластификаторов

5.2.1. Определение концентрации низкокипящих веществ и пластификаторов проводят методом абсолютной калибровки. Для этого готовят растворы веществ-эталонов. Навеску вещества-эталона, взвешенную с погрешностью до 0,0002 г, растворяют в мерной колбе вместимостью 50 таким образом, чтобы концентрация его не превышала . Для бензола, хлоросодержащих веществ в качестве растворителя применяют н-гексан, для углеводородов - хлористый метилен или четыреххлористый углерод, для пластификаторов - метилэтилкетон.

5.2.2. Калибровку хроматографа проводят в условиях анализа (пп. 4.1, 4.2). С помощью микрошприца вместимостью 1,0 мкл в хроматограф последовательно вводят определенные дозы растворов веществ-эталонов: 0,1; 0,2; 0,3 и т.д. до 1,0 мкл. При каждом вводе измеряют площадь пика.

5.2.3. Строят калибровочный график зависимости площадей пиков от количества веществ-эталонов. По этим графикам определяют количество вещества m, мг, в пробе.

Площадь пика , , рассчитывают по формуле

 

, (1)

 

где

 

h - высота пика, мм;

b - ширина пика, измеренная на половине высоты пика, мм.

5.3. Расчет концентрации низкокипящих веществ и пластификаторов

5.3.1. Концентрации низкокипящих веществ и пластификаторов определяют для каждого из пяти испытуемых образцов при температуре и соответственно.

5.3.2. Концентрации низкокипящих веществ, С, , рассчитывают по формуле

 

, (2)

 

где m - количество вещества в пробе, определенное по калибровочному графику, мг;

- коэффициент пересчета объема пробы низкокипящих веществ, ;

0,95 - коэффициент сорбции + десорбции низкокипящих веществ с сорбента, измеренный с отклонением среднего результата ;

5 - коэффициент насыщенности (приложение 1);

- объем пробы, отобранной для анализа, приведенный к нормальным условиям, .

 

, (3)

 

где t - температура, при которой был выдержан образец, °С;

Р - барометрическое давление в помещении в момент отбора пробы, Па;

- объем пробы, отобранной для анализа, .

(Измененная редакция. Изм. N 1).

5.3.3. Концентрацию пластификаторов С, , рассчитывают по формуле

 

, (4)

 

где m - количество вещества в пробе, найденное по калибровочному графику, мг;

- объем жидкой пробы, вводимой в хроматограф, мкл;

- объем полученного раствора, ;

5 и - коэффициент пересчета;

- коэффициент экстракции пластификаторов растворителем с силипора;

- для дибутилфталата;

- для диоктилфталата.

- объем пробы, отобранной для анализа, приведенный к нормальным условиям по п. 5.3.1, .

(Измененная редакция. Изм. N 1).

5.3.4. Требования к погрешности измерений

За результат измерения концентраций низкокипящих веществ и пластификаторов принимают среднеарифметическое пяти параллельных измерений, выполненных на пяти образцах полимерного материала.

Пределы относительной погрешности между измерениями допускаются . Погрешность измерений рассчитывают с доверительной вероятностью Р = 0,95.

Если предел погрешности превышает 15%, измерения повторяют на других образцах, приготовленных по п. 3.1.1.

(Введен дополнительно. Изм. N 1).

5.4. Полученные концентрации химических веществ для каждой температуры и сравнивают с их предельно допустимыми концентрациями (ПДК) для атмосферного воздуха. При совместном присутствии в воздухе нескольких химических веществ, обладающих усилением действия (приложение 4), рассчитывают суммарный показатель () по формуле

 

, (5)

 

где - полученная концентрация веществ первой, второй или третьей группы, обладающих усилением действия;

() - предельно допустимые концентрации для атмосферного воздуха.

(Измененная редакция. Изм.N 1).

5.5. Результаты анализа оформляются протоколом, в котором должны быть указаны:

наименование предприятия-изготовителя;

наименование материала, тип и условное обозначение;

номер партии и дата изготовления;

марка хроматографа;

размеры хроматографической колонки;

тип хроматографического сорбента (неподвижная жидкая фаза, ее процентное содержание, твердый носитель);

дата испытания;

обозначение настоящего стандарта;

концентрации идентифицированных низкокипящих веществ и пластификаторов;

концентрации выделяющихся химических веществ и суммарный показатель;

организация, должность и фамилия лиц, проводивших анализ.

Откройте актуальную версию документа прямо сейчас или получите полный доступ к системе ГАРАНТ на 3 дня бесплатно!

Получить доступ к системе ГАРАНТ

Если вы являетесь пользователем интернет-версии системы ГАРАНТ, вы можете открыть этот документ прямо сейчас или запросить по Горячей линии в системе.


Государственный стандарт Союза ССР ГОСТ 26150-84 "Материалы и изделия строительные полимерные отделочные на основе поливинилхлорида. Метод санитарно-химической оценки" (утв. постановлением Госстроя СССР от 23 декабря 1983 г. N 332)


Текст ГОСТа приводится по официальному изданию Госстроя России, ГУП ЦПП, 2002 г.


Срок введения установлен с 1 января 1985 г.


Переиздание с Изменением N 1, введенным в действие постановлением Госстроя России от 9 декабря 2000 г. N 123


Разработан Министерством промышленности строительных материалов СССР, Министерством здравоохранения СССР


Исполнители:

В.В. Мальцев, канд. хим. наук (руководитель темы); Г.А. Кудрявцева, канд. хим. наук; А.Д. Сугробкин; Л.Е. Холодкова; Л.Т. Шпанова; В.А. Ефремова; Е.В. Угарова; К.И. Станкевич, д-р мед. наук; И.А. Егорова; И.В. Планкина; М.П. Кораблин


Внесен Министерством промышленности строительных материалов СССР

Зам. министра В.Я. Сидоров