Государственный стандарт Союза ССР ГОСТ 26150-84 "Материалы и изделия строительные полимерные отделочные на основе поливинилхлорида. Метод санитарно-химической оценки" (утв. постановлением Госстроя СССР от 23 декабря 1983 г. N 332)

2.1.1. Газовый хроматограф любого типа, снабженный пламенно-ионизационным детектором.

2.1.2. Аналитические колонки из стекла или нержавеющей стали, длиной 2 м, внутренним диаметром 3-4 мм, из комплекта хроматографа.

2.1.3. Микрошприцы вместимостью 1; 10 мкл из комплекта хроматографа.

2.1.4. Патрон-концентратор для отбора проб низкокипящих веществ, представляющий собой трубку длиной мм с внутренним диаметром мм из нержавеющей стали (рисунки 1, 2).

(Измененная редакция. Изм. N 1).

2.1.5. Пенный расходомер из комплекта хроматографа.

2.1.6. Медицинские инъекционные шприцы типа "Рекорд" вместимостью от 1 до 10 мл.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

2.1.7. Мерные колбы вместимостью от 25 до 100 мл, исполнение 2, 1-й класс по ГОСТ 1770-74.

2.1.8. Стеклянный стакан вместимостью 250 мл, тип В или Н по ГОСТ 25336-82.

2.1.9. Выпарительная чашка N 6 по ГОСТ 9147-80.

2.1.10. Стаканчики для взвешивания, тип СВ по ГОСТ 25336-82.

2.1.11. Газовый кран-дозатор из комплекта хроматографов типа "Цвет-100", или "ЛХМ-8 МД".

(Измененная редакция. Изм. N 1).

2.1.12. Сосуд вместимостью 0,5 л из стекла.

2.1.13. Патрон-концентратор из трубки длиной 10 см, наружным диаметром 5 мм, из стекла ТС по ГОСТ 21400-75.

2.1.14. Игольчатый вентиль тонкой регулировки расхода газа.

2.1.15. Ловушка из трубки длиной 30 см, наружным диаметром 2 см, из стекла по ГОСТ 21400-75.

2.1.16. Ловушка из трубки длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, из нержавеющей стали.

2.1.17. Лабораторные весы по ГОСТ 24104-88, тип ВЛА-200, класс точности 2.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

2.1.18. Набор сит с сетками размером ячеек 0,16-0,20 мм по ГОСТ 6613-86.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

2.1.19. Двухстрелочный секундомер СД Спр-1.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

2.1.20. Термостат для парафиновой заливки ТВЗ-25.

2.1.21. Электропечь сопротивления, обеспечивающая температуру .

2.1.22. Сушильный шкаф, обеспечивающий температуру 50-350°С.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

2.1.23. Трансформатор напряжения ЛАТР-1 по ГОСТ 23625-79.

2.1.24. Измерительная лупа типа ЛИ-3 или ЛИ-4.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

2.1.25. Измерительная линейка с пределом измерений 300 мм по ГОСТ 427-75.

2.1.26. Пипетка вместимостью 2 мл, исполнение 4, 1-й класс, по ГОСТ 29228-91.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

2.2.1. Хроматографический сорбент для анализа низкокипящих веществ: 10% FFAP на хроматроне N-AW с размером зерен 0,125-0,160; 0,160-0,200 мм или 10% 1, 2, 3-три (бета-цианэтокси) пропана +5% три (n-третбутилфенил) фосфата на динохроме Н.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

2.2.2. Динохром Н, с размерами зерен 0,16-0,20 мм.

2.2.3. Три (n-третбутилфенил) фосфат для хроматографии.

2.2.4. Хроматографический сорбент для анализа пластификаторов:

3 или 5% SE-30 на хроматоне N-AW, с размерами зерен 0,125-0,160; 0,160-0,200; 0,200-0,250 мм, или 3 или 5% OV-1 на хроматоне N-AW, с размерами зерен 0,125-0,160; 0,160-0,200; 0,200-0,250 мм.

2.2.5. Силипор 075 с размерами зерен 0,16-0,20; 0,20-0,25 мм.

2.2.6. Цеолит CaA.

2.2.7. Набор индивидуальных веществ-эталонов для хроматографии х.ч.: гексен-1, гептен-1, октен-1, октен-2 (цис- и трансизомеры), 2-этилгексен, винил хлористый, метилен хлористый, хлороформ, трихлорэтилен, гексил хлористый, м-ксилол, о-ксилол, хлорбензол, бензол, толуол, этилбензол, кумол, мезитилен, псевдокумол, анизол, циклогексанон, дибутилфталат, диоктилфталат, 2-этилгексиловый спирт, н-гексан, четыреххлористый углерод.

2.2.8. Трихлорэтилфосфат.

2.2.9. Хлористый метилен ос. ч. по ГОСТ 14261-77.

2.2.10. Метилэтилкетон для хроматографии х.ч.

2.2.11. Соляная кислота по ГОСТ 3118-77.

2.2.12. Электролитический водород по ГОСТ 3022-80.

2.2.13. Сжатый воздух.

2.2.14. Газообразный азот по ГОСТ 9293-74.

2.2.15. Газообразный азот ос.ч. по ГОСТ 9293-74.

2.2.16. Сорбент для патрона-концентратора по п. 2.1.4 30% SE-30 на динохроме Н с размером зерен 0,250-0,315 мм.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

2.2.17. Дистиллированная вода по ГОСТ 6709-72.

2.2.18. Этиловый ректификованный спирт по ГОСТ 5962-67.

2.2.19. Индикаторная универсальная бумага.

2.2.20. Алюминиевая фольга для упаковки по ГОСТ 745-79.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

2.2.21. Силикатный клей.

2.2.22. Хлороформ марш х.ч.

(Введен дополнительно. Изм. N 1).

3.1.1. Из каждого отобранного по п.1.2 образца вырезают по одному образцу, площадь которого рассчитывают в соответствии с обязательным приложением 1.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

3.1.2. Анализируемые образцы с тыльной стороны и с торцов с помощью силикатного клея обклеивают алюминиевой фольгой. Перед приклеиванием алюминиевую фольгу протирают этиловым спиртом и высушивают при температуре 240-250°С в течение 1 ч.

3.2.1. Подготовка хроматографического сорбента

Твердый носитель динохром Н рассеивают на ситах и отбирают фракцию 0,16-0,20 мм. Затем берут 70 мл носителя, помещают в стеклянный стакан, вместимостью 250 мл, и вносят в него столько концентрированной соляной кислоты, чтобы жидкость полностью покрыла весь носитель. Содержимое стакана осторожно время от времени перемешивают. Продолжительность обработки - 2 ч. Затем кислоту сливают. Носитель промывают дистиллированной водой с помощью многократной декантации до рН-7 по универсальной индикаторной бумаге. После этого носитель высушивают при температуре °С в течение 3 ч. На лабораторных весах взвешивают следующие компоненты:

приготовленный носитель:

три (n-третбутилфенил) фосфат - 5% от веса носителя;

1, 2, 3-три (-цианэтокси) пропан - 10% от веса носителя.

В любой чистой лабораторной посуде растворяют три (n-третбутилфенил) фосфат и 1, 2, 3-три (бета-цианэтокси) пропан в хлористом метилене, взятом в полуторакратном объеме к массе носителя.

Носитель помещают в выпарительную чашку, заливают приготовленным раствором таким образом, чтобы смочить весь носитель и перемешивают осторожным встряхиванием через 15 - 20 мин в течение 2 ч. Приготовленный сорбент высушивают 3 ч при температуре . Подученный сорбент следует хранить в герметически закрытой посуде при температуре .

3.2.2. Подготовка аналитических колонок

Чистые колонки заполняют приготовленным сорбентом в соответствии с инструкцией, прилагаемой к хроматографу.

Заполненные колонки помещают в термостат хроматографа без подключения к детектору и кондиционируют в потоке газаносителя при температуре до тех пор, пока не будет достигнута постоянная нулевая линия. Скорость азота - 30 .

3.2.3. Подготовка патрона-концентратора

Носитель динохрома Н рассеивают на сите, отбирают фракцию 0,160-0,200 мм в количестве 70 и взвешивают. Силоксановый каучук SE-30 в количестве 30% от массы носителя вносят в любую чистую лабораторную посуду и заливают двукратным объемом хлороформа. Носитель помещают в выпарительную чашку, заливают приготовленным выше раствором таким образом, чтобы весь носитель был смочен. Перемешивают смесь осторожным встряхиванием через каждые 15-20 мин до полного удаления хлороформа. Приготовленный сорбент сушат в сушильном шкафу в течение не менее 3 ч при температуре . Сорбент хранят в плотно закрытой посуде при комнатной температуре.

Патроны-концентраторы заполняют готовым сорбентом в количестве 0,7-1,0 г и продувают азотом ос.ч. со скоростью 30 при температуре 270-275°С в течение ч. Затем подачу азота прекращают, патроны-концентраторы охлаждают до комнатной температуры и плотно закрывают заглушками.

(Введен дополнительно. Изм. N 1)

3.3.1. Подготовка патрона-концентратора

Патрон-концентратор заполняют силипором 075 в количестве 0,2-0,3 г и продувают азотом со скоростью 30 при температуре 300-310°С в течение 4 ч. Затем подачу азота прекращают, патрон-концентратор охлаждают до температуры и герметично закрывают заглушками.

3.3.2. Подготовка аналитических колонок

Чистые колонки заполняют сорбентом в соответствии с п. 2.2.4 по инструкции, прилагаемой к хроматографу. Колонки продувают без присоединения к детектору азотом со скоростью 30 при температуре до тех пор, пока не будет достигнута постоянная нулевая линия.

3.5.1. Собирают установку (рисунок 3). Образцы помещают в сосуд 5. Затем из баллона 7 с помощью редуктора 2 и игольчатого вентиля 4 через сосуд 5 продувают азот ос.ч., который дополнительно очищают в стеклянной ловушке с цеолитом 3. Скорость потока азота рассчитывают в соответствии с приложением 1. Время продувки образцов - 24 ч при температуре . Во время продувки патрон-концентратор не присоединяют. Допускается использование климатических камер.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

3.5.2. Отбор проб для анализа низкокипящих веществ

Отбор пробы низкокипящих веществ проводят в патрон-концентратор, заполненный сорбентом, подготовленным по п. 3.2.3. Перед каждым отбором пробы проводят контроль чистоты патрона-концентратора. Для этого один конец патрона-концентратора присоединяют к крану-дозатору хроматографа, другой с помощью иглы вводят в испаритель хроматографа, прогревают мин при температуре , затем переключая кран-дозатор в положение "анализ", пробу вводят в хроматограф. При контроле пики на хроматографе должны отсутствовать. Чистый патрон-концентратор присоединяют к выходу продувочной камеры и отбирают не менее 500 газа. Патрон-концентратор с отобранной пробой плотно закрывают заглушками. При выполнении всех условий отбора пробы сорбция низкокипящих веществ составляет 99%.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

3.5.3. Отбор пробы для анализа пластификаторов

4.1.1. Условия анализа

Температура термостата колонок при изотермическом режиме или при программировании температуры 75-110°С со скоростью 3°С/мин, испарителя , электропечи для подогрева петли-концентратора .

Объемный расход газа-носителя (азота) - 30, водорода - 30, воздуха - 300 .

Скорость диаграммной ленты - 10 мм/мин.

Чувствительность измерения хроматографа - А.

Продолжительность анализа - 40 мин.

4.1.2. С патрона-концентратора с отобранной пробой в соответствии с п. 3.5.2 снимают заглушки и присоединяют к крану-дозатору хроматографа, помещают в электропечь, нагретую до температуры , и выдерживают при этой температуре мин. После чего кран-дозатор переводят в положение "анализ" и выдувают газом-носителем десорбированные вещества пробы в аналитическую колонку.

По окончании анализа кран-дозатор переводят в положение "отбор пробы", снимают электропечь, извлекают иглу патрона-концентратора из испарителя и охлаждают его на воздухе. Перед отбором следующей пробы проверяют чистоту патрона-концентратора по п. 3.5.2.

(Измененная редакция. Изм. N 1).

4.2.1. Условия анализа

Температура термостата колонок при изотермическом режиме , испарителя хроматографа - , объемный расход газа-носителя (азота) - 30, водорода - 30, воздуха - 300 .

Скорость диаграммной ленты - 10 мм/мин.

4.2.2. Полученный раствор в соответствии с п. 3.5.3.2 микрошприцем вводят в испаритель хроматографа.

5.1.1. Идентификацию низкокипящих веществ проводят сравнением логарифмических индексов удерживания () разделенных хроматографических пиков с индексами (), полученными для смеси веществ-эталонов в условиях анализа (п. 4.1).

Идентификацию пластификаторов проводят по относительным объемам удерживания ().

Хроматографические индексы удерживания определяют отдельно для каждого прибора. Типовые хроматограммы низкокипящих веществ и пластификаторов с хроматографическими индексами удерживания приведены в справочных приложениях 3, 4.

5.2.1. Определение концентрации низкокипящих веществ и пластификаторов проводят методом абсолютной калибровки. Для этого готовят растворы веществ-эталонов. Навеску вещества-эталона, взвешенную с погрешностью до 0,0002 г, растворяют в мерной колбе вместимостью 50 таким образом, чтобы концентрация его не превышала . Для бензола, хлоросодержащих веществ в качестве растворителя применяют н-гексан, для углеводородов - хлористый метилен или четыреххлористый углерод, для пластификаторов - метилэтилкетон.

5.2.2. Калибровку хроматографа проводят в условиях анализа (пп. 4.1, 4.2). С помощью микрошприца вместимостью 1,0 мкл в хроматограф последовательно вводят определенные дозы растворов веществ-эталонов: 0,1; 0,2; 0,3 и т.д. до 1,0 мкл. При каждом вводе измеряют площадь пика.

5.2.3. Строят калибровочный график зависимости площадей пиков от количества веществ-эталонов. По этим графикам определяют количество вещества m, мг, в пробе.

Площадь пика , , рассчитывают по формуле

, (1)

где

h - высота пика, мм;

b - ширина пика, измеренная на половине высоты пика, мм.

5.3.1. Концентрации низкокипящих веществ и пластификаторов определяют для каждого из пяти испытуемых образцов при температуре и соответственно.

5.3.2. Концентрации низкокипящих веществ, С, , рассчитывают по формуле

, (2)

где m - количество вещества в пробе, определенное по калибровочному графику, мг;

- коэффициент пересчета объема пробы низкокипящих веществ, ;

0,95 - коэффициент сорбции + десорбции низкокипящих веществ с сорбента, измеренный с отклонением среднего результата ;

5 - коэффициент насыщенности (приложение 1);

- объем пробы, отобранной для анализа, приведенный к нормальным условиям, .

, (3)

где t - температура, при которой был выдержан образец, °С;

Р - барометрическое давление в помещении в момент отбора пробы, Па;

- объем пробы, отобранной для анализа, .

(Измененная редакция. Изм. N 1).

5.3.3. Концентрацию пластификаторов С, , рассчитывают по формуле

, (4)

где m - количество вещества в пробе, найденное по калибровочному графику, мг;

- объем жидкой пробы, вводимой в хроматограф, мкл;

- объем полученного раствора, ;

5 и - коэффициент пересчета;

- коэффициент экстракции пластификаторов растворителем с силипора;

- для дибутилфталата;

- для диоктилфталата.

- объем пробы, отобранной для анализа, приведенный к нормальным условиям по п. 5.3.1, .

(Измененная редакция. Изм. N 1).

5.3.4. Требования к погрешности измерений

За результат измерения концентраций низкокипящих веществ и пластификаторов принимают среднеарифметическое пяти параллельных измерений, выполненных на пяти образцах полимерного материала.

Пределы относительной погрешности между измерениями допускаются . Погрешность измерений рассчитывают с доверительной вероятностью Р = 0,95.

Если предел погрешности превышает 15%, измерения повторяют на других образцах, приготовленных по п. 3.1.1.

(Введен дополнительно. Изм. N 1).