Методические указания МУК 4.1.3639-20 "Определение остаточных количеств мефентрифлуконазола в воде, почве, зеленой массе, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом высокоэффективной жидкостной хроматографии" (утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 18 августа 2020 г.)

Методические указания МУК 4.1.3639-20
"Определение остаточных количеств мефентрифлуконазола в воде, почве, зеленой массе, зерне и соломе зерновых колосовых культур методом высокоэффективной жидкостной хроматографии"
(утв. Федеральной службой по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 18 августа 2020 г.)

Введены впервые

I. Общие положения и область применения

1.1. Настоящие методические указания (далее - МУК) устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии (далее - ВЭЖХ) для определения в воде, почве, зеленой массе, зерне и соломе зерновых колосовых культур массовой концентрации мефентрифлуконазола в диапазонах 0,0001-0,0020 , 0,00128-0,02560 мг/кг, 0,0016-0,0320 мг/кг, 0,0016-0,0320 мг/кг и 0,004-0,080 мг/кг, соответственно.

1.2. МУК предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также могут быть использованы организациями, осуществляющими исследования в области защиты объектов окружающей среды, а также безопасности и качества пищевой продукции и продовольственного сырья.

1.3. МУК носят рекомендательный характер.

II. Физико-химические и токсикологические свойства

2.1. Мефентрифлуконазол - 2-[4-(4-хлорфенокси)-2-(трифторметил)фенил]-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-2-пропан-2-ол*(1). Брутто-формула . Молекулярная масса 397,8. Белый кристаллический порошок без запаха. Температура плавления 126,0°С. Давление паров мПа (при 20°С); мПа (при 25°С). Растворимость в органических растворителях при 20°С (в ): ацетон - 93,2; этилацетат - 116,2; метанол - 73,2; 1,2-дихлорэтан - 55,3; ацетонитрил - 49,4; ксилен - 8,5; гептан - 0,0946. Растворимость в воде при 25°С: 0,81 .

2.2. Острая пероральная токсичность для крыс >2 000 мг/кг; острая дермальная токсичность для крыс >5 000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность для крыс >5,31 .

2.3. Мефентрифлуконазол - фунгицид широкого спектра действия из группы триазолов, рекомендуется к использованию в качестве протравителя семян злаковых культур для борьбы с широким спектром патогенов, ржавчиной и септориозом.

III. Погрешность измерений

3.1. При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и её составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 3.1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 3.1

Метрологические параметры

Анализируемый объект	Диапазон определяемых концентраций, , мг/кг	Показатель точности (границы относительной погрешности, Р = 0,95), , %	Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), , %	Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), , %	Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, %	Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях), R, % (Р = 0,95)
1	2	3	4	5	6	7
Вода	0,0001-0,0020	50	6,1	8,5	17	24
Почва	0,00128-0,02560 мг/кг	50	5,6	11,2	16	31
Зеленая масса зерновых колосовых культур	0,0016-0,0320 мг/кг	50	6,3	8,8	18	25
Зерно зерновых колосовых культур	0,0016-0,0320 мг/кг	50	6,6	9,3	19	26
Солома зерновых колосовых культур	0,004-0,080 мг/кг	50	8,4	11,8	24	33

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20) приведены в табл. 3.2.

Таблица 3.2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (n = 20)

Анализируемый объект	Метрологические параметры, Р = 0,95, n = 20
	предел обнаружения, , мг/кг	диапазон определяемых концентраций, , мг/кг	полнота извлечения вещества, %	стандартное отклонение, %	доверительный интервал среднего результата, , %
Вода	0,0001	0,0001-0 0020	103,6	10,5	5,5
Почва	0,00128 мг/кг	0,00128-0,02560 мг/кг	95,8	6,4	3,4
Зеленая масса зерновых колосовых культур	0,0016 мг/кг	0,0016-0,0320 мг/кг	98,5	6,4	3,3
Зерно зерновых колосовых культур	0,0016 мг/кг	0,0016-0,0320 мг/кг	102,7	7,4	3,9
Солома зерновых колосовых культур	0,004 мг/кг	0,004-0,080 мг/кг	97,4	7,7	4,0

IV. Метод измерений

4.1. Методика основана на определении вещества с помощью ВЭЖХ на обращенной фазе с тройным квадрупольным масс-спектрометрическим детектором (далее - МС/МС).

4.2. Уровни мефентрифлуконазола в образцах воды определяют после добавления ацетонитрила и пропускания через мембранный фильтр; из проб почвы - после экстракции смесью ацетонитрил-вода, центрифугирования.

4.3. Экстракцию вещества из анализируемых проб растительной продукции выполняют ацетонитрилом, с использованием смеси солей для экстракции (смесь сульфата магния, хлорида натрия и цитрата натрия), очистку экстрактов проводят методом дисперсионной твердофазной экстракции с применением смеси сорбентов на основе амина и октадецилсилана.

4.4. Нижний предел измерения мефентрифлуконазола в анализируемом объеме пробы - 0,8 пг.

V. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

5.1. При выполнении измерений и подготовке проб применяют средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы, приведенные в табл. 5.1-5.3.

Таблица 5.1

Средства измерений

Наименование средств измерений	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
1	2
Жидкостный хроматограф с тандемным масс-спектрометрическим детектором: тройной квадруполь, снабженный автоматическим пробоотборником и термостатом колонки	Внесено в Реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Прибор/приборы для измерения атмосферного давления, температуры и влажности воздуха	Внесено в Реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Весы лабораторные аналитические, наибольший предел взвешивания 110 г, предел допустимой погрешности мг	ГОСТ Р 53228
Весы лабораторные, наибольший предел взвешивания 420 г, предел допустимой погрешности г	ГОСТ Р 53228
Колбы мерные 2-го класса точности 2-100-2, вместимостью 50 и 100	ГОСТ 1770
Меры массы	ГОСТ OIML R 111-1
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 Пробирки градуированные с притертой пробкой 2-го класса точности объемом 10,0 и 15,0	ГОСТ 29227 ГОСТ 1770
Термометр лабораторный, пределы измерения -35...-55°С	Внесено в Реестр "Утвержденные типы средств измерений" Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений
Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 10, 25, 50, 100, 250 и 500	ГОСТ 1770

Примечание: допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

Таблица 5.2

Реактивы

Наименование средств измерений	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
1	2
Аналитический стандартный образец мефентрифлуконазола	CAS N 1417782-03-6, с содержанием основного компонента 95%
Азот осч, из баллона	ГОСТ 9293 (ИСО 2435)
Ацетонитрил для хроматографии	Химически чистый
Вода для лабораторного анализа (бидистиллированная или деионизованная)	ГОСТ Р 52501
Калий углекислый (карбонат калия, поташ), хч, прокаленный	ГОСТ 4221
Муравьиная кислота, 99,7%, чда	ГОСТ 5848
Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора)	Химически чистый
Магний сернокислый (сульфат магния), безводный, хч	ГОСТ 4523
Натрий хлористый (хлорид натрия), хч	ГОСТ 4233
Цитрат натрия	ГОСТ 31227
Сорбент для твердофазной экстракции на основе силикагеля с третичными аминами	Площадь поверхности - 570 , средний размер пор 67 А, средний размер частиц 60 мкм
Сорбент для твердофазной экстракции на основе силикагеля с привитыми октадецильными группами	Площадь поверхности - 547 , средний размер пор 64 А, средний размер частиц 58 мкм

Примечание: допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

Таблица 5.3

Вспомогательные устройства, материалы

Наименование вспомогательного оборудования, устройств, материалов	Обозначение и наименование документов, технические характеристики
1	2
Аппарат для встряхивания проб, орбита до 10 мм	-
Баня ультразвуковая с рабочей частотой 35 кГц	-
Воронки химические конусные диаметром 40-45 мм	ГОСТ 25336
Груша резиновая	-
Колба коническая плоскодонная вместимостью 50	ГОСТ 25336
Керамические гомогенизаторы для пробирок на 50	-
Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками, вместимостью 50 и 15	-
Мельница лабораторная	-
Мембраны микропористые капроновые, диаметр пор 0,45 мкм	-
Стаканы химические с носиком, вместимостью 100 и 400	ГОСТ 25336
Фильтры мембранные для фильтрации проб с помощью шприца, размер пор 0,22 мкм	-
Хроматографическая колонка стальная, длиной 50 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С18, зернением 1,8 мкм	-
Центрифуга лабораторная, роторная, скорость вращения до 4 000 об./мин с центрифужными стаканами на 100	-
Шприцы медицинские одноразовые вместимостью 5	-

Примечание: допускается использование вспомогательных средств измерений, устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

VI. Требования безопасности

6.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.

6.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

6.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 ), необходимо соблюдать нормы и правила*(2). Запрещается открывать вентиль баллона, не установив в нем понижающий редуктор.

6.4. Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментальное соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

VII. Условия измерений

7.1. При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха и относительной влажности не более 80%;

- выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

VIII. Подготовка к выполнению измерений

8.1. Очистка ацетонитрила. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 ч, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 ацетонитрила 10 г карбоната калия).

8.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ.

8.2.1. Компонент А: в мерную колбу вместимостью 1000 помещают 500 деионизированной воды, вносят 1,0 муравьиной кислоты, доводят до метки деионизированной водой, перемешивают, фильтруют через мембранный фильтр, дегазируют.

8.2.2. Компонент Б: в мерную колбу вместимостью 1000 помещают 500 ацетонитрила, вносят 1,0 муравьиной кислоты, доводят до метки ацетонитрилом, перемешивают, фильтруют через мембранный фильтр, дегазируют.

Каждый компонент подвижной фазы хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

8.3. Приготовление смеси растворителей для экстракции.

8.3.1. В мерную колбу вместимостью 1000 помещают 700 ацетонитрила, 300 деионизированной воды, перемешивают.

Раствор хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

8.4. Приготовление смеси растворителей для приготовления рабочих растворов. В мерную колбу вместимостью 1000 помещают 500 ацетонитрила, 500 деионизованной воды, перемешивают.

Раствор хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

8.5. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения.

8.5.1. Исходный раствор мефентрифлуконазола для градуировки (концентрация 100 ). В мерную колбу вместимостью 100 помещают 0,0100 г мефентрифлуконазола, добавляют 50-70 ацетонитрила, перемешивают, доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение 3 месяцев.

Растворы N 1-8 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

8.5.2. Раствор N 1 мефентрифлуконазола для градуировки и внесения (концентрация 10 ).

В мерную колбу вместимостью 100 помещают 10 исходного раствора мефентрифлуконазола (п. 8.5.1) с концентрациями 100 , доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают, получают рабочий раствор N 1 с концентрацией мефентрифлуконазола 10 . Раствор N 1 хранится в холодильнике в течение одного месяца.

8.5.3. Раствор N 2 мефентрифлуконазола для градуировки и внесения (концентрация 0,1 ).

В мерную колбу вместимостью 100 помещают 1,0 градуировочного раствора N 1 с концентрацией мефентрифлуконазола 10,0 (п. 8.5.2), доводят до метки ацетонитрилом, тщательно перемешивают, получают рабочий раствор N 2 с концентрацией мефентрифлуконазола 0,1 . Раствор N 2 хранится в холодильнике в течение одного месяца.

8.5.4. Рабочие растворы N 3-7 мефентрифлуконазола для градуировки (концентрация 0,08-1,6 ).

В 3 мерные колбы вместимостью 100 помещают 1,6; 0,8 и 0,4 градуировочного раствора N 2 с концентрацией мефентрифлуконазола 0,1 (п. 8.5.3), доводят до метки смесью растворителей, приготовленной по п. 8.4, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 3-5 с концентрацией мефентрифлуконазола 1,6; 0,8 и 0,4 , соответственно.

В 2 мерные колбы вместимостью 100 помещают 10 и 5 градуировочного раствора N 3 с концентрацией мефентрифлуконазола 1,6 (п. 8.5.4), доводят до метки смесью растворителей, приготовленной по п. 8.4, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы N 6-7 с концентрацией мефентрифлуконазола 0,16 и 0,08 , соответственно.

Растворы хранятся в холодильнике в течение двух недель.

8.6. Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ.

Промывают колонку подвижной фазой (смесь компонентов А и Б, приготовленных по п. 8.2, в соотношении 1:1) при скорости подачи растворителя 0,4 до установления стабильной базовой линии.

8.7. Установление градуировочных характеристик.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (I) от концентрации мефентрифлуконазола в растворе , устанавливают методом абсолютной калибровки по 5 растворам для градуировки.

В инжектор хроматографа вводят по 10 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.2. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочной характеристики проводят измерения не менее двух образцов растворов для градуировки, содержание мефентрифлуконазола в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,08 до 1,6 .

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

, где

X - концентрация вещества в пробе при контрольном измерении, ;

С - известная концентрация градуировочного раствора изопиразама, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, ;

В - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, % (В = 20% при Р = 0,95).

8.8. Приготовление смеси солей для экстракции.

Для приготовления одного набора смеси солей для экстракции смешивают г магния сернокислого, г натрия хлористого и г цитрата натрия, до использования хранят в герметичной упаковке (не более 6 месяцев).

Примечание: возможно использование коммерческих наборов солей для экстракции проб фруктов и овощей массой 10 г.

8.9. Приготовление смеси сорбентов для очистки экстрактов.

Для приготовления одного набора смеси сорбентов для очистки экстрактов в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 15 помещают мг сорбента для твердофазной экстракции на основе первичного-вторичного амина, мг магния сернокислого и мг твердофазного сорбента на основе октадецилсилана, закрывают герметично крышкой, встряхивают для перемешивания, хранят не более 6 месяцев.

Примечание: возможно использование коммерческих дисперсионных наборов для фруктов и овощей с маслом и воском, помещенных в полипропиленовые пробирки вместимостью 15 .

IX. Отбор и условия хранения проб

9.1. Отбор проб осуществлен в соответствии с методическими документами*(3).

9.2. Пробы воды отбирают и хранят в бутылях из полиэтилена (полипропилена) при температуре 1 неделю. Пробы почвы, зерна и соломы подсушивают и хранят при комнатной температуре не более 2 недель. Для длительного хранения образцы замораживают и хранят при температуре не выше минус 18°С.

9.3. Образцы зеленой массы хранят в холодильнике не более 5 дней. Для длительного хранения пробы замораживают и хранят при температуре не выше минус 18°С.

X. Выполнение измерений

10.1. Экстракция.

10.1.1. Вода. Образец воды объемом 10 отмеряют с помощью градуированной пробирки на 15 , добавляют 2,5 ацетонитрила, перемешивают, пропускают через мембранный фильтр и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.2.

10.1.2. Почва. Образец суховоздушной почвы массой 5 г помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 . Затем вносят 40 смеси ацетонитрил-вода (приготовленную по п. 8.3), встряхивают 30 минут на шейкере, центрифугируют в течение 10 мин при скорости вращения 4000 об./мин. Аликвоту экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) объемом 10 с помощью пипетки переносят в плоскодонную колбу вместимостью 50 . Остаток экстракта из центрифужной пробирки удаляют и заливают новой порцией смеси ацетонитрил-вода объемом 40 (приготовленную по п. 8.3). Действия повторяют, сливая вторую аликвоту экстракта объемом 10 . Аликвоты перемешивают, пропускают через мембранный фильтр и анализируют в условиях хроматографирования по п. 10.2.

10.1.3. Зеленая масса, зерно и солома зерновых колосовых культур. Образец измельченной зеленой массы массой 10 г, зерна массой 5 г или соломы массой 2 г помещают в центрифужную полипропиленовую пробирку вместимостью 50 . В пробирки с пробой зерна и соломы вносят по 10 бидистиллированной воды, перемешивают, оставляют на 5 мин.

Затем в пробирки с пробами вносят 10 ацетонитрила, помещают в пробирку керамический гомогенизатор, закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную 2 мин, вносят в пробирку смесь солей для экстракции (приготовленную по п. 8.8), закрывают крышкой и интенсивно встряхивают (вручную) в течение 1 мин. Затем пробу центрифугируют в течение 2 мин при скорости вращения 4000 об./мин.

Часть экстракта (верхний слой в пробирке после центрифугирования) объемом 6-8 с помощью пипетки переносят в пропиленовую центрифужную пробирку вместимостью 15 , содержащую смесь сорбентов, приготовленную по п. 8.9. Закрывают крышку и интенсивно встряхивают вручную в течение 30 с. Центрифугируют 5 мин при скорости вращения 4 000 об./мин. Отбирают в градуированную пробирку на 10  раствор экстракта зеленой массы объемом 0,25 , зерна или соломы объемом 0,5 , добавляют 0,75 или 0,5 ацетонитрила, соответственно, и 4 бидистиллированной воды. Общий объем пробы 5 . Перемешивают и фильтруют через мембранный фильтр (размер пор 0,22 мкм) в виалу вместимостью 2 с фторопластовой прокладкой и навинчивающейся крышкой. Помещают в автосамплер хроматографа для анализа в условиях хроматографирования по п. 10.2.

10.2. Условия проведения анализа:

- жидкостный хроматограф с тандемным масс-спектрометрическим детектором: тройной квадруполь с источником ионизации, оснащенным соосной подачей горячего азота для эффективной десольвации ионов;

- источник ионизации: электростатическое распыление;

Режим работы: регистрация дочерних положительных ионов после разрушения материнских ионов (регистрация "перехода");

- материнский ион (масса/заряд): 398;

- дочерние ионы (масса/заряд): 70,2 (количественный расчет), 182;

- напряжение на фрагментаторе, В: 109;

- энергия разрушения (соударения), В: 25 (398 70,2), 9 (398 182);

- скорость сканирования: 200 мс;

- давление на распылителе: 35 psi;

- скорость осушающего газа 1 (азот): 10 ;

- температура газа 1: 350°С;

- скорость газа 2 (азот): 12 ;

- температура газа 2: 400°С;

- температура квадруполей (1 и 3): 100°С;

- хроматографическая колонка стальная, длиной 50 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С18, зернением 1,8 мкм;

- температура колонки: 30°С;

- скорость потока элюента: 0,4 ;

- объем вводимой пробы: 10 ;

- подвижная фаза: 0,1% раствор муравьиной кислоты в ацетонитриле - 0,1% раствор муравьиной кислоты в воде (60:40, по объему);

- линейный диапазон детектирования 0,8-16 пг.

Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,6 , разбавляют подвижной фазой (не более чем в 50 раз).

XI. Обработка результатов анализа

11.1. Содержание мефентрифлуконазола в пробах воды, почвы, зеленой массы, зерна и соломы зерновых колосовых культур (X), , мг/кг рассчитывают по формуле:

, где

А - концентрация мефентрифлуконазола, соответственно, найденная по градуировочному графику в соответствии с величинами площадей хроматографических пиков, ;

- объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, ;

m (V) - масса (объем) анализируемого образца, г, ;

С - коэффициент, учитывающий объем экстракта, взятого для анализа, С = 1 (вода), С = 4 (почва), С = 40 (зеленая масса), С = 20 (зерно), С = 20 (солома);

f - полнота извлечения вещества, выраженная в относительных единицах (величину полноты извлечения, приведенную в табл. 3.2, разделить на 100).

XII. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

12.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:

, где

, - результаты параллельных определений, мг/кг;

r - значение предела повторяемости (табл. 3.1), при этом ;

При невыполнении условия выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

XIII. Оформление результатов измерений

13.1 Результат количественного анализа представляют в виде:

- результат анализа X в или мг/кг характеристика погрешности , % (таблица), Р = 0,95 или

, или мг/кг при вероятности Р = 0,95, где

Х - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, (мг/кг);

- граница абсолютной погрешности, , мг/кг;

, где

- граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде: "содержание мефентрифлуконазола в пробе воды, почвы, зеленой массы, зерна и соломы зерновых колосовых культур - менее 0,0001 , 0,00128 мг/кг, 0,0016 мг/кг, 0,0016 мг/кг и 0,004 мг/кг, соответственно"*(4).

XIV. Контроль качества результатов измерений

14.1. Организация контроля качества измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6).

14.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

Величина добавки должна удовлетворять условию:

, где

- характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно) , мг/кг, при этом:

, где

- граница абсолютной погрешности, , мг/кг;

, где

- граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.

Результат контроля процедуры рассчитывают по формуле:

, где

, , - среднее арифметическое результатов параллельных определений содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно, , мг/кг;

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

Проводят сопоставление результата контроля процедуры с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

(1)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (1) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

14.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (R):

, где

, - результаты измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), , мг/кг;

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 3.1), %.

Библиографические ссылки

1. ГОСТ 9293 (ИСО 2435) "Азот газообразный и жидкий. Технические условия".

2. ГОСТ 5848 "Кислота муравьиная. Технические условия".

3. ГОСТ 4523 "Магний сернокислый 7-водный. Технические условия".

4. ГОСТ 4233 "Натрий хлористый. Технические условия".

5. ГОСТ 31227 "Натрия цитраты Е331. Общие технические условия".

6. ГОСТ 23932 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Общие технические условия".

7. ГОСТ 31861 "Вода. Общие требования к отбору проб".

8. ГОСТ 17.4.3.01 "Охрана природы. Почвы. Общие требования к отбору проб".

9. ГОСТ 28168 "Почвы. Отбор проб".

10. ГОСТ 13586.3 "Зерно. Правила приемки и методы отбора проб".

11. ГОСТ ISO 24333 "Зерно и продукты его переработки. Отбор проб".

12. ГОСТ ISO 6497 "Корма. Отбор проб".

13. ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

14. ГОСТ Р 53228 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

15. ГОСТ OIML R 111-1 "Государственная система обеспечения единства измерений".

16. ГОСТ 29227 "Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования".

17. ГОСТ Р 52501 "Вода для лабораторного анализа. Технические условия".

18. ГОСТ 4221 "Реактивы. Калий углекислый. Технические условия".

19. ГОСТ 25336 "Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры".

20. ГОСТ 12.1.004 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования".

21. ГОСТ 12.1.007 "Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности".

22. ГОСТ 12.1.018 "Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывобезопасность статического электричества. Общие требования".

23. ГОСТ 12.1.019 "Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты".

24. ГОСТ 12.4.009 "Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание".

25. ГОСТ 12.0.004 "Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения".

26. ГОСТ 1770 (ИСО 1042, ИСО 4788) "Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия".

27. Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов от 21.08.79 N 2051.

______________________________

*(1) В соответствии с Международным союзом теоретической и прикладной химии (ИЮПАК, англ. International Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC).

*(2) Правила промышленной безопасности опасных производственных объектов, на которых используется оборудование, работающее под избыточным давлением, утвержденные приказом Ростехнадзора от 25.03.2014 N 116.

*(3) Унифицированные правила отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов от 21.08.1979 N 2051-79. ГОСТ 31861, ГОСТ 17 4 3 01, ГОСТ 28168, ГОСТ 13586.3, ГОСТ ISO 24333, ГОСТ ISO 6497.

*(4) 0,0001 , 0,00128 мг/кг, 0,0016 мг/кг, 0,0016 мг/кг и 0,004 мг/кг - пределы обнаружения мефентрифлуконазола в пробе воды, почвы, зеленой массы, зерна и соломы зерновых колосовых культур, соответственно

Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

А.Ю. Попова